張雪冰+王小峰

摘 要：通過靜電紡絲技術制備納米纖維材料是近幾十年來材料科學領域最關注的學術與技術活動之一。靜電紡絲技術憑借其成本低廉、可操作性高、可重復性好和制備的納米纖維比表面積比較大、適用性好等優勢，已成為制備納米纖維材料的主要途徑之一。靜電紡絲的應用是研究靜電紡絲技術的基本動力和最終目標，本文綜述了靜電紡絲技術在幾個領域的應用，包括組織工程支架、凈化過濾、納米傳感器及催化劑等，并且對未來發展方向做了展望。

關鍵詞：納米纖維；應用領域；發展趨勢

納米纖維一般是指直徑在100nm以下的超細纖維。制備納米纖維的方法有靜電紡絲法、拉伸法、相分離法、模版合成法和自組裝法等，其中靜電紡絲法是最連續、直接制備納米纖維的方法，利用靜電紡絲制備的納米纖維具有比表面積大、孔隙率高、隔阻性強和靜電吸附力強等優點[1]，在多個領域具有不可替代的作用。

1 應用進展

隨著納米技術的發展，靜電紡絲作一種制備納米纖維最直接有效的方法，在組織工程支架、過濾、傳感器、催化劑、電池等領域發揮了巨大的作用。

1.1 在生物血管組織工程支架領域的應用

在用于構建組織工程支架中，電紡納米纖維無規則堆砌形成無紡布狀膜材料，具有極大的表面積、高孔隙率和相互連通的三維網狀結構，這些特點為細胞提供理想的生長、增殖和分化的微環境。范潔等[2]運用靜電紡絲制備PCL（聚己內酯）/明膠生物活性支架，所制備的PCL/明膠電紡支架表面光滑、分布均勻、直徑范圍200-1100nm，平均接觸角（75.32±3.58）°，平均拉伸強度（4.21±0.38）Mpa，平均彈性模量（11.04±2.53）Mpa，具有良好組織相容性。Lee等[3]利用Ⅰ型膠原和高分子量PCL混合電紡，制備出管狀血管支架，實驗發現其能夠抵御生理條件下的高壓和流動環境，運用模擬系統發現，在4周內支架結構保持穩定。Chew等[4]研究發現，定向排列的PCL電紡納米纖維支架能夠促進人身細胞的成熟。夏海堅等[5]研究了具備有序或無序拓撲結構的聚甲基丙烯酸甲酯電紡納米纖維材料作為原代大鼠背根神經元負載支架的可行性，實驗結果表明有序PMMA（聚甲基丙烯酸甲酯）電紡納米纖維具有作為神經損傷后大鼠負載支架的潛力。 Kumbar等[6]研究了PLGA（聚乳酸羥基乙酸共聚物）電紡納米纖維的直徑對人成纖維細胞存活率的影響，實驗發現纖維直徑介于350-1100納米之間的PLGA纖維支架能明顯提高細胞的增殖率。

1.2 在凈化過濾領域的應用

納米纖維的直徑極小，因此表面能和活性能大，且它有良好的電荷保持能力，這使納米纖維有很強的阻隔性和靜電吸附力，并且研究表明，纖維過濾材料的過濾性能隨纖維直徑的降低而顯著增高。Yin等[7]通過將靜電紡絲網與接收襯底結合在一起，構成了由二維納米線（≈20nm）組成的波紋狀聚酰胺-6納米纖維/網膜過濾器。苑春剛老師[8]通過靜電紡絲合成PVA/Ag-PVA（聚乙烯醇/銀-聚乙烯醇）納米纖維膜，抗菌試驗表明該纖維膜具有優異的抗菌性能，在水處理的汞污染控制和抗菌應用方面具有很大潛力。姚春梅等[9]以聚乳酸熔噴非織造布為基布，采用靜電紡絲法制備了平均直徑在620nm左右的聚乳酸纖維覆蓋在基布上，得到了復合空氣過濾材料。高春濤等[10]制備了不同質量分數的有機改性蒙脫土的聚丙烯腈復合納米纖維膜，用其凈化溶液中亞甲基藍染料。徐銅文等[11]通過將溴甲基化聚（2，6-二甲基-1，4-亞苯基氧化物）電紡絲納米纖維墊浸漬到磺化聚（2，6-二甲基-1，4-亞苯基氧化物）溶液中，然后季銨化溴甲基，最終制備出含有-N+（CH3）3和-SO3-基團的納米纖維復合膜，其獨特的納米纖維復合結構使尺寸穩定性和離子通量得到了顯著的提高。

1.3 在精密傳感器領域的應用

納米纖維膜具有高的比表面積，因此用納米纖維膜做傳感器感知，可以提高靈敏度。報道較多的是基于碳、硅、陶瓷一維材料的傳感器[12]。王凌云等[13]提出利用旋轉滾筒作為接收裝置制備PVDF（聚偏氟乙烯）納米纖維的方法，通過調節滾筒轉速來獲得取向程度不同的纖維膜，測試結果顯示所制備的纖維膜具良好的線性度和較高的靈敏度。Li等[14]用靜電紡絲和煅燒的方法制備出了含有LiCl的TiO2納米纖維，并將其作為一種新型的濕度納米傳感器，并表現出了相當好的傳感特性。Manesh等[15]運用靜電紡絲方法制備了（PVdF/PAPBA—NFM）納米纖維傳感器，實驗研究表明，該傳感器顯示出優異的線性響應。

1.4 在催化劑領域的應用

納米催化劑具有巨大的比表面積，可以使處在表面的原子數量大大增加，使催化劑具有更高的活性。而電紡纖維的比表面積大、柔韌性好，作為催化載體能夠與催化劑產生較強的協同效應，增加催化能力。Chen[16]通過靜電紡絲制備了3D碳微球/納米纖維混合物，實現了可以有效控制從珍珠項鏈狀納米纖維到微球/納米纖維混合物的形態轉化。該混合物在酸性和堿性溶液中都顯示如同Pt的氧還原反應活性，使其成為非貴金屬中最好的氧催化劑之一。陳剛等[17]采用有機釩鹽通過單噴絲靜電紡絲制備BiVO4納米管，受益于管狀納米結構高效的光收集能力和較大的表面積，對于Cr（VI）的光催化還原，管狀納米結構相比固體BiVO4納米纖維具有更高的光催化性能。王艷麗等[18]采用靜電紡絲技術，以硫酸鈦為原料制備出TiO2納米纖維，以羅丹明為降解物，結果表明TiO2納米纖維對羅丹明可達到較高的降解率。劉帥等[19]通過靜電紡絲技術制備了SnO2/ZnO異質結復合納米纖維，其一維納米結構特性有效地增加了與反應物的接觸，提高了催化效率。

1.5 在電池領域的應用

電紡纖維隔離膜具有較高的孔隙率和離子導電率，以及其他的一些優良性能使其在鋰離子電池、固體氧化原料電池和在太陽電池方面得到很廣泛的應用。用靜電紡絲制備得到的一維結構 Ag/Li4Ti5o12納米纖維膜， 由于銀納米顆粒的均勻分布，作為鋰電池電極材料具有超高的導電性和容量以及良好的循環利用性能[20]。丁軍等[21]利用聚丙烯腈–甲基丙烯酸縮水甘油酯制備納米纖維膜，并將其作為鋰離子電池隔膜，通過實驗證實其吸液率高達463%，且具有較低的熱收縮率和較好的耐熱性，對提高鋰離子電池的性能具有明顯的效果。羅凌虹等[22]通過靜電紡絲技術，用溶膠-凝膠制備出纖維膜并將其作為固體原料氧化電池的陰極，實驗證明此種納米纖維陰極具有較低的極化阻抗和較高的電化學活性。

1.6 在其他領域的應用

在作為生物芯片基質方面：因電紡絲纖維薄膜具有極大比表面積的優點，所以其用作生物芯片的基質將可極大地提高蛋白質的吸收量，并可明顯提高芯片的靈敏度。Yang等[23]發現由靜電紡絲得到的聚合物NFM（N-甲酰嗎啉）作為固體基質，能明顯提高微流控芯片免疫檢測對HIV探測的靈敏度。

在作為導電納米纖維方面：用電紡的方法來制備一些導電聚合物，如納米纖維中的炭黑含量對纖維的導電性具有顯著影響。胡馨之等[24]通過濕法紡絲工藝制備納米炭黑/聚氨酯彈性導電纖維，并研究了不同炭黑含量復合纖維的力學性能及導電性能，結果表明復合纖維的導電性隨著炭黑含量的增加而得到顯著提高，炭黑的質量分數為40%時，復合纖維的電導率為7.6s/m，具有良好的導電性能。

在復合材料方面：納米纖維具有很大的比表面，用納米纖維作載體能在很大程度上提高纖維與基體材料間的相互作用，與傳統纖維相比，具有明顯的優勢。Gabr 等[25]制備了直徑為 250 nm的CA（醋酸纖維素）納米纖維增強復合材料，測試結果表明其彎曲強度增加了20%，彎曲模量增加了17%，明顯提高了復合材料的抗彎力學性能。Cheng等[26]制備了直徑為300-400 nm的PAN/PMMA（聚丙烯腈/聚甲基丙烯酸甲酯）復合納米纖維增強復合材料，PAN/PMMA納米纖維和其相鄰結構之間具有良好的界面黏合性，增強了復合材料的力學性能。

2 發展趨勢

1.近年來溶液靜電紡絲技術得到了較為廣泛的發展，但是其在電紡過程中所用到的有機溶劑會帶來一定弊端。一方面，溶劑的揮發會對實驗者及環境造成不可知的傷害；另一方面，纖維上溶劑的殘留也會極大地影響其應用。因此，制備無毒無污染的納米纖維會成為一個發展趨勢，特別是在生物醫學領域和食品工程領域。

2.納米纖維膜強度較低，甚至僅能達到其纖維強度的百分之幾，其原因是隨機堆砌的纖維無法形成類似于編織的有序結構。因此，如何有效編織納米纖維將成為靜電紡絲技術有待突破的重點內容。

3 結語

由于靜電紡絲技術和其制備的納米纖維自身的優點，靜電紡絲技術廣泛應用于生物組織工程、凈化過濾、納米傳感器及催化劑等領域，并且展現出了誘人的發展前景。雖然靜電紡絲技術取得了顯著的成效，但是當前納米纖維的研究水平與實際應用尚存一定的距離，根據實際應用對納米纖維材料的性能提出要求，然后根據性能要求對納米纖維結構做出改進，這需要研究者繼續開展更為深入的研究工作。

參考文獻

[1] 王市偉， 靜電紡絲技術應用[J]. 中國石油和化工， 2016（S1）.

[2] 范潔， 李巖， 周蘇波等. 用靜電紡絲制備PCL/明膠新型組織工程支架用于人鼻中隔軟骨修復研究[J]. 浙江臨床醫學， 2016， 18（10）：1831-1833.

[3] Lee J；Tae G；Kim Y H；Park IS ；Kim S H；Kim S H The effect of gelatinincor poration in to electrospunpoly （L-lactide-co-epsilon-caprolactone） fiber sonmechanical proper tiesandcy tocompatibility.[J]. Biomaterials， 2008，Vol. 29， No. 12

[4] Chew S Y，Mi R，Hoke A，et al.The effect of the align-mentof electrospun fibrous scaffold son Schwan ncell matu—ration[J].Biomaterials，2008，29：653.

[5] 夏海堅， 劉丹， 鐘東等. 有序聚甲基丙烯酸甲酯電紡納米纖維作為大鼠背根神經元負載支架的可行性研究[J]. 第三軍醫大學學報， 2015， 37（4）：335-339.

[6] Kumbar S G，Nukavarapu S P，James R，et al Electrospunpoly （lacticacid-co-glycolicacid） scaffoId aforskin tissue engineering [J].Biomaterials，2008，29：4100.

[7] Xia Yin， Jianyong Yu， Bin Ding，et al.A Controlled Design of Ripple-Like Polyamide-6 Nanofiber/Nets Membrane for High-Efficiency Air Filter [J].Small，2017，13，1603151

[8] Chungang Yuan，Shiwei Guo， Jian Song，et al.One-step fabrication and characterization of a poly（vinyl alcohol）/silver hybrid nanofiber mat by electrospinning for multifunctional applications[J].RSC Advances，2017，8.

[9] 姚春梅，黃鋒林，魏取福等.靜電紡聚乳酸納米纖維復合濾料的過濾性能研究[J].化工新型材料，2012，40（4）：122-124.

[10] 高春濤，王清清，徐筱琳等.PAN-O/MMT復合納米纖維膜的制備及染料吸附性能[J].水處理技術，2010，38（7）：33-36.

[11] Linxiao Hou， Jiefeng Pan， Dongbo Yu，et al. Nanofibrous composite membranes （NFCMs） for mono/ divalent cations separation[J].Journal of Membrane Science， 2017， 528：243- 250.

[12] Yang A，Tao X M，Wang R X，et al.Applphys Lett，2007，91：133110.

[13] 王凌云， 馬思遠， 吳德志. 電紡壓電聚偏二氟乙烯有序納米纖維及其在壓力傳感器中的應用[J]. 光學精密工程， 2016， 34（10）：2498-2504.

[14] Li Z Y，Zhang H N，Zheng W，et al.J Am Chem Soc，2008，130：5036～5037.

[15] Manesh K M，Santhosh P，Electrospun poly（vinylidene fluoride）/poly（aminophenylberonic acid）composite nanofibrous membrane as a novel glucose sensor[J].Analytical Biochemistry， 2007， 360（2）： 189--195.

[16] Lulu Chen， Liang Liang， Jianbo Jia，et al.A metal organic framework devised Co-N doped carbon microsphere/nanofiber hybrid as a free-standing 3D oxygen catalyst[J]. Chemical Communications， 2017， 53：4034-4037.

[17] Chade Lv， Jingxue Sun， Gang Chen，et al. Organic salt induced electrospinning gradient effect： Achievement of BiVO4 nanotubes with promoted photocatalytic performance[J]. Applied Catalysis B： Environmental， 2017， 208：14-21.

[18] 王艷麗，張立斌，潘婧等.TiO2納米纖維光催化降解羅丹明B溶液[J].化學工程與裝備.2013，（9）：5-7.

[19] 劉帥.靜電紡絲法制備無機納米纖維及其性能研究[D].青島：青島大學，2014.

[20] 郭世偉， 苑春剛. 電紡含銀納米粒子復合纖維的制備及應用[J]. 化學進展， 2015， 27（12）：1841-1850.

[21] 丁軍，孔瑛，楊金榮.靜電紡絲制備PAN/GMA納米纖維鋰離子電池隔膜研究[C] 2012年全國高分子材料科學與工程研討會.武漢，中國。2012：423-426.

[22] 羅凌虹，邵由俊，吳也凡，等.固體氧化物燃料電池陰極材料LSCF納米纖維的靜電紡絲法制備[J].硅酸鹽學報，2013，41（9）2013，41（9）：1306-1312.

[23] Yang D Y，Niu X，Liu Y Y，et al.Adv Mater，2008，20：4770～4775.

[24] 胡馨之，田明偉，朱士鳳等.聚氨酯彈性導電復合纖維的制備與性能研究[J]. 成都紡織高等專科學校學報，2017，34（1）：83-86.

[25] GABR M H，PHONG N T，OKUBO K，et at.Thermal and mechanical properties of electrospun nano- celullose reinforced epoxy nanocomposites [J]. Polymer Testing，2014，37：51- 58.

[26] CHENG Liyuan，ZHOU Xuegang，ZHONG Hong，et al.NaF-loaded core- shell PAN- PMMA nanofibers as reinforce-ments for Bis-GMA/TEGDMA restorative resins[J].Mate-rials Science and Engineering C，2014，34：262- 269.