稻谷脂肪酸值測(cè)定的影響因素分析

糧食油料中含有一定的脂肪，而這些脂肪中的脂肪酸，特別是不飽和脂肪酸，很容易在外界因素的影響下發(fā)生氧化及水解反應(yīng)，氧化可能產(chǎn)生低碳鏈的酸，水解則產(chǎn)生游離脂肪酸。為了提高測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度，減少客觀因素對(duì)測(cè)定結(jié)果的干擾，下面對(duì)上述因素逐一進(jìn)行探討分析。

測(cè)定方法和原理

測(cè)定原理。在室溫下用無水乙醇提取樣品中的游離脂肪酸，用氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以酚酞為指標(biāo)劑，根據(jù)氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液所消耗的體積，計(jì)算樣品的脂肪酸值。

測(cè)定方法。脂肪酸值的測(cè)定按GB/T 20569—2006《稻谷儲(chǔ)存品質(zhì)判定規(guī)則》附A《稻谷脂肪酸值測(cè)定方法》進(jìn)行測(cè)定。水分的測(cè)定按GB/T 5497—1985《糧食、油料檢驗(yàn)水分測(cè)定法》105℃恒重法測(cè)定。

影響因素分析

樣品準(zhǔn)備過程

（1）樣品運(yùn)輸。本檢測(cè)中心所采用的稻谷是客戶的“送檢樣品”，在實(shí)際工作過程中，經(jīng)常會(huì)有很多政策性的檢測(cè)樣品和一些大型農(nóng)場(chǎng)送檢的樣品，工作人員會(huì)按照需求抽取合適的樣品送回到檢測(cè)中心，樣品在運(yùn)輸過程中，可能會(huì)因?yàn)橥局械臍夂颦h(huán)境，地理特征等影響到檢測(cè)結(jié)果，有其是在運(yùn)輸途中遇到極端氣候的情況下，檢測(cè)誤差會(huì)更大。（2）樣品接收。檢測(cè)中心在接收樣品的時(shí)候，要關(guān)注接收時(shí)候樣品的品質(zhì)。樣品的包裝是否按照樣品保存應(yīng)有的正確方法，包裝是否有破損，或者拆卸過程中是否有其他應(yīng)該注意事項(xiàng)。抽樣記錄的環(huán)境條件都有可能會(huì)對(duì)樣品的檢測(cè)產(chǎn)生影響。（3）樣品制備。樣品應(yīng)該按照標(biāo)準(zhǔn)要求進(jìn)行分樣，如果混均不充分，這樣檢測(cè)結(jié)果會(huì)存在很多缺陷，對(duì)檢測(cè)結(jié)果會(huì)產(chǎn)生很大的影響。在礱谷之前應(yīng)該認(rèn)真清理樣品中的雜質(zhì)，但是在除雜過程中不完善谷粒應(yīng)該保留，這樣情況下，測(cè)量出的結(jié)果才會(huì)具有普遍性。

儀器、用具。（1）天平。樣品測(cè)試過程十分重要，準(zhǔn)確的檢測(cè)結(jié)果是計(jì)算的重要條件，所以在試樣稱量的過程中，精確的稱量是對(duì)測(cè)定值影響的重要因素。在稱量過程中，應(yīng)該嚴(yán)格按照檢測(cè)要求中規(guī)定《電子天平期間核查規(guī)程》的檢測(cè)精度天平進(jìn)行檢測(cè)，在稱量之前對(duì)天平進(jìn)行校對(duì)，確保設(shè)備處在有效的工作狀態(tài)。（2）電熱恒溫干燥箱。是否滿足標(biāo)準(zhǔn)限定的“電烘箱保持溫度裱花在設(shè)定溫度±1℃”，測(cè)定水份時(shí)的樣品沒有放置在距離溫度計(jì)水銀球下2.5cm左右的四周烘網(wǎng)上，樣品烘盒放太多、太擠，這些都會(huì)影響水份的準(zhǔn)確測(cè)定。（3）器皿衛(wèi)生。專業(yè)的檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室的器皿要專業(yè)，滴定管、玻璃器皿、漏斗、錐形瓶等都要保證清潔、并且不能混用，在樣品測(cè)試次數(shù)較多的時(shí)候，在每次使用之后，都要對(duì)器皿進(jìn)行嚴(yán)格規(guī)程下的清洗，最大程度的保持檢測(cè)結(jié)果的正確性。（4）環(huán)境條件。如果樣品的溫度較高、濕度大，或者氣候條件比較極端，那么稻谷的脂肪酸也會(huì)快速水解、脂肪酸值會(huì)增高。所以在測(cè)定的過程中，由于標(biāo)液和濾液都用的是高濃度的乙醇，乙醇又是極易揮發(fā)的物質(zhì)，環(huán)境溫度的高低直接影響滴定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的穩(wěn)定性以及過濾時(shí)乙醇的揮發(fā)量（間接對(duì)濾液進(jìn)行濃縮），所以控制環(huán)境溫度是必要的。

檢測(cè)過程。（1）樣品提取時(shí)間因素。在試驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn)，在樣品提取的過程中使用的時(shí)間越長(zhǎng)，測(cè)試所得到的脂肪酸值越高，表明在樣品提取的過程中，樣品暴露在空氣中的時(shí)間越長(zhǎng)，其脂肪水解越快，脂肪酸的含量也就越高了。所以在一般試驗(yàn)樣品提取過程中，爆出在10min中之內(nèi)提取完樣品，保證試驗(yàn)結(jié)果誤差在允許范圍之內(nèi)。（2）樣品振蕩速率因素。在樣品脂肪酸提取過程中，需要對(duì)樣品進(jìn)行振蕩，而不同的振蕩頻率，會(huì)對(duì)測(cè)試結(jié)果有很大的影響，一般情況下，標(biāo)準(zhǔn)振蕩頻率在100次/min，是可以完全提取其中的脂肪酸。試驗(yàn)室用震蕩器很多都是數(shù)顯型振蕩器，電壓不穩(wěn)，振動(dòng)頻率會(huì)不斷變化，化檢室應(yīng)配備穩(wěn)壓電源，保證獲得較佳的樣品提取效果。（3）樣品靜置時(shí)間。脂肪酸被震蕩溶出后，需要一段時(shí)間的靜置分離才能提取。國(guó)標(biāo)規(guī)定靜置1～2min，如果靜置時(shí)間過短，不僅分離效果差，而且過濾速度慢。通過對(duì)照試驗(yàn)表明，靜置時(shí)間長(zhǎng)短與脂肪酸值大小成正比，但差異并不明顯。（4）結(jié)果分析。嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)：同一實(shí)驗(yàn)者對(duì)同一試樣同時(shí)進(jìn)行兩次測(cè)定，雙試驗(yàn)結(jié)果必須符合重復(fù)性要求，達(dá)不到重復(fù)性要求時(shí)，再取兩個(gè)平行試樣進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果計(jì)算應(yīng)符合數(shù)字修約規(guī)則。

結(jié)論

對(duì)于稻谷脂肪酸測(cè)定值的影響因素比較多，在測(cè)定過程中需要每個(gè)步驟按照要求進(jìn)行測(cè)定，盡量要避免出現(xiàn)較大的誤差情況，尤其是在臨界值的時(shí)候。所以筆者認(rèn)為要控制檢測(cè)值的科學(xué)性和合理性應(yīng)該遵行以下幾個(gè)原則。

（1）在接收到樣品之后要及時(shí)的進(jìn)行檢測(cè)。試樣粉碎后，應(yīng)盡快進(jìn)行試驗(yàn)，不要存放時(shí)間過長(zhǎng)，以免稻谷中的脂肪水解，使得測(cè)量值不準(zhǔn)確。

（2）滴定終點(diǎn)的判定，可用一加水后尚沒滴定的提取液做參照。或以同一樣品的提取液，使滴定液顏色呈無色、色差、微紅色系列比較，加強(qiáng)終點(diǎn)判定練習(xí)。

建議

當(dāng)前，在國(guó)家檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)《稻谷脂肪酸值測(cè)定方法》中有對(duì)于影響測(cè)量值影響的因素進(jìn)行表述，滴定中點(diǎn)判斷等問題，國(guó)內(nèi)的專家也研究了很多創(chuàng)新的方法、以解決目前糧食儲(chǔ)存過程中的影響因素，為我國(guó)的糧食儲(chǔ)藏提供科學(xué)的依據(jù)。