進口俄羅斯食品重金屬含量檢測分析

馬 微,何 浩,王 維,劉 燁,魏書娟,李 豐,程 麗

(1.東寧出入境檢驗檢疫局,黑龍江東寧 157299; 2.黑龍江大學生命科學學院,黑龍江哈爾濱 150080; 3.綏芬河出入境檢驗檢疫局,黑龍江綏芬河 157300; 4.佳木斯出入境檢驗檢疫局,黑龍江佳木斯 154000)

進口俄羅斯食品重金屬含量檢測分析

馬 微1,2,何 浩3,王 維4,劉 燁3,魏書娟1,李 豐1,程 麗2,*

(1.東寧出入境檢驗檢疫局,黑龍江東寧 157299; 2.黑龍江大學生命科學學院,黑龍江哈爾濱 150080; 3.綏芬河出入境檢驗檢疫局,黑龍江綏芬河 157300; 4.佳木斯出入境檢驗檢疫局,黑龍江佳木斯 154000)

目的:了解進口俄羅斯食品中多種重金屬的污染狀況。方法:對黑龍江省兩個對俄口岸進口的10類921批俄羅斯食品參照國家標準方法對重金屬含量進行了檢測分析。結果:除礦泉水外所有樣品中均檢出鉛,檢出率為93%(921批),鎘的檢出率為73.3%(258批),砷的檢出率為39.6%(889批),紅茶粉和咖啡粉中銅檢出率達到了100%,礦泉水中有三批樣品鋇超過限量標準(0.7 mg/L)。單樣本t檢驗結果顯示所檢食品的鉛、砷、鋇水平都低于限量值,腌漬馬哈魚的鎘、咖啡粉中的銅水平超標(p<0.05)。結論:大部分進口俄羅斯食品中重金屬的含量符合我國的國家標準,部分存在重金屬超標問題,建議設立專項監測計劃,以提高食品安全性。

進口食品,俄羅斯,重金屬,檢測分析

隨著貿易全球化發展,我國經濟發展水平和人民生活質量不斷提升,進口食品已經成為我國消費者重要的食品來源之一。消費者對進口食品的質量安全要求越來越高,進口食品的質量安全問題成為社會的焦點問題。其中,食品中的金屬元素污染是影響進口食品安全的主要原因之一。

重金屬污染對人體的傷害是一個慢性累積的過程,可在腎、脾、肝內累積,具有很大的潛在危險[1]。鉛對人體所有器官都能夠造成傷害,可導致內分泌失調,導致貧血、高血壓和心律失常,破壞腎功能和免疫功能等[2]。鎘進入人體影響肝、腎器官中酶系統的正常功能,還能損傷腎小管,使骨骼的生長代謝受阻礙等[3]。砷侵入人體后,蓄積于骨質疏松部、肝、腎、脾、頭發、指甲等部位,刺激造血器官,對紅血球生成有刺激影響,還可能誘發惡性腫瘤[4]。可溶性鋇化合物容易引起肌肉麻痹、心血管損害及低鉀血癥等[5]。重金屬污染在我國食品中已多次報道[6-7],已引起政府和人們的足夠重視,但對于進口食品重金屬污染水平的現狀分析報道較少,亟需關注進口食品的質量安全。

表1 進口俄羅斯食品中鉛的檢測結果(mg/kg)Table 1 Detection results of lead in imported Russian foods(mg/kg)

注:礦泉水檢出率的單位是mg/L,表3、表5、表7同。

本文分析了黑龍江省兩個對俄口岸2016年進口的俄羅斯食品(包括紅茶粉、咖啡粉、礦泉水、面粉、腌漬馬哈魚等)10個品類921批樣品中的重金屬含量,為進一步了解進口俄羅斯食品的質量安全,全面了解俄羅斯食品在重金屬污染水平方面的風險奠定基礎,從而為執法部門監督管理提供數據支持。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

樣品 黑龍江省兩個對俄口岸進口的俄羅斯商品,包括紅茶粉32批、咖啡粉8批、礦泉水86批、腌漬馬哈魚15批、扇貝47批、餅干380批、面粉110批、冰淇淋132批、糖果79批、土豆泥32批;硝酸、硫酸、過氧化氫、高氯酸、磷酸銨、氫氧化鈉、硼氫化鈉、硫脲 阿拉丁試劑有限公司;鉛、鎘、砷、銅、鋇標準溶液 國家標準物質中心。

PinAACle 900Z型原子吸收分光光度計 美國PE公司;AFS-9700A原子熒光分光光度計 北京海光儀器有限公司;MARS-5微波消解儀 美國培安。

1.2 實驗方法

1.2.1 檢測方法 根據樣品標準中采用的方法標準進行檢測。其中,鎘的測定方法依據GB 5009.15-2014《食品安全國家標準食品中鎘的測定》[8],鉛的測定方法依據GB 5009.12-2010《食品安全國家標準食品中鉛的測定》第一法[9],總砷的測定方法依據GB 5009.11-2014《食品安全國家標準食品中總砷及無機砷的測定》第二法[10],銅的測定方法依據GB/T 5009.13-2003《食品中銅的測定》第一法[11];礦泉水中重金屬元素的測定方法依據GB/T 8538-2008《飲用天然礦泉水檢驗方法》[12]。

1.2.2 質量控制 為了確保實驗的準確性和可靠性,向每一類食品的其中一份中加入一定量的標準溶液,做加標回收實驗,且與所有樣品在相同條件進行處理和測定。10個品類中5種元素的回收率范圍為90.2%～98.7%,符合GB/T27404-2008《實驗室質量控制規范食品理化檢測》的加標回收要求。

1.2.3 判定依據 進口俄羅斯樣品各指標是否合格,其判定依據按照GB 2762-2012《食品安全國家標準食品中污染物限量》[13]、GB 7101-2003《固體飲料衛生標準》[14]、GB 7100-2003《餅干衛生標準》[15]、GB 2759.1-2003《冷凍飲品衛生標準》[16]和GB 8537-2008《飲用天然礦泉水》[17]規定的允許量進行評價。

1.2.4 統計學分析 計算各重金屬污染水平的最大值、最小值、平均值、檢出率和超標率等參數,用SPSS 17.0軟件對多種重金屬污染水平進行單樣本t檢驗分析。用樣本均數代表的未知總體均數與樣品的限量值進行比較,觀察樣本結果與總體結果的差異性,從而驗證所得結論的統計意義。

單樣本t檢驗公式:

2 結果與分析

2.1 鉛的檢測結果與分析

對10個品類921批樣品進行了鉛含量的測定分析,結果如表1所示,單樣本t檢驗結果如表2所示。從表1中可以看到,除礦泉水外所有樣品中均檢出鉛,所有樣品中檢出率為93%,說明進口的食品中鉛污染比較普遍。其中,根據GB 2762-2012《食品安全國家標準食品中污染物限量》限量要求,紅茶粉(固體)有2批鉛含量超標,最大值達1.2 mg/kg;1批土豆泥超標,最大值達1.4 mg/kg;1批腌漬馬哈魚超標,最大值達1.2 mg/kg。這三類食品中鉛的含量較高,應引起人們的高度重視。

表2 進口俄羅斯食品中鉛檢測結果的t檢驗Table 2 t-Test in the results of lead in imported Russian foods

表3 進口俄羅斯食品中鎘的檢測結果(mg/kg)Table 3 Detection results of cadmium in imported Russian foods(mg/kg)

表4 進口俄羅斯食品中鎘檢測結果的t檢驗Table 4 t-Test in the results of cadmium in imported Russian foods

表5 進口俄羅斯食品中銅的檢測結果(mg/kg)Table 5 Detection results of copper in imported Russian foods(mg/kg)

從表2中可以看到所有樣本的Sig.(雙側)為0,即p<0.05,具有差異顯著性,且所有樣品的鉛水平均低于其限量值,故雖有檢出,但都能達到污染物限量要求。食品中鉛的檢出率如此之高,是因為環境中鉛普遍存在,特別是在工業發展較快地區的環境中鉛濃度較高,然后沉積于塵埃中、可食的農作物、水和食品上,再通過各種食物鏈進入到人體中。

2.2 鎘的檢測結果與分析

根據樣品標準要求,對4個品類258批樣品進行了鎘含量的分析測定,結果如表3所示,單樣本t檢驗結果如表4所示。從表3中可以看到,除礦泉水外所有樣品中均檢出鎘,所有樣品中檢出率為73.3%,說明鎘的污染也較為嚴重。其中,除礦泉水中鎘的平均值接近最低檢出限外,腌漬馬哈魚和扇貝中鎘的檢出率達100%。根據GB 2762-2012《食品安全國家標準食品中污染物限量》限量要求,扇貝有8批鎘含量超標,最大值達5.0 mg/kg,超過限量值的2.5倍;8批腌漬馬哈魚超標,最大值達0.19 mg/kg,超標率達53.3%。從表4的t檢驗結果中可以看出扇貝、面粉、礦泉水的Sig.(雙側)為0,即p<0.05,具有差異顯著性;鎘水平均低于其限量值,雖有檢出,但能達到污染物限量要求。但是,腌漬馬哈魚的Sig.(雙側)為0.259,即p>0.05,不具有顯著性差異,說明進口腌漬馬哈魚的鎘水平超標。軟體貝類、甲殼類和雙殼類動物由于對海水中的鎘具有較強的富集性,污染水平較高。腌漬馬哈魚可能由于本身的富集性和鹽中鎘的含量較高而導致超標,應引起人們的高度重視。

表6 進口俄羅斯食品中銅檢測結果的t檢驗Table 6 t-Test in the results of copper in imported Russian foods

表7 進口俄羅斯食品中砷的檢測結果(mg/kg)Table 7 Detection results of arsenic in imported Russian foods(mg/kg)

注:扇貝和腌漬馬哈魚測定無機砷。

表8 進口俄羅斯食品中砷檢測結果的t檢驗Table 8 t-Test in the results of arsenic in imported Russian foods

2.3 銅的檢測結果與分析

根據樣品標準要求,對5個品類337批樣品進行了銅含量的分析測定,結果如表5所示,單樣本t檢驗結果如表6所示。從表5中可以看到,除礦泉水外其他所有樣品中均檢出銅,所有樣品中檢出率達30.9%。其中,紅茶粉和咖啡粉的檢出率達100%,說明此兩類食品中銅的污染比較嚴重。紅茶粉中有2批銅含量超標,最大值達141 mg/kg,超過限量值的28倍;2批咖啡粉超標,最大值達200 mg/kg,超過限量值的40倍,超標率達25%。從表6的t檢驗結果中可以看出糖果、紅茶粉、冰淇淋的p<0.05,具有差異顯著性,銅水平均低于其限量值,雖有檢出,但能滿足污染物限量要求。咖啡粉的p>0.05,不具有顯著性差異,說明進口咖啡粉的銅水平超標。如此高的超標比例可能是由于在生產加工過程中質量控制不到位造成的。

2.4 砷的檢測結果與分析

根據樣品標準要求,對9個品類889批樣品進行了砷含量的分析測定,結果如表7所示,單樣本t檢驗結果如表8所示。從表7中可以看到,各類樣品中均有砷的檢出,所有樣品中檢出率達39.6%。其中,腌漬馬哈魚和扇貝檢測的是無機砷含量,平均值較低,均符合國家標準的要求。砷分為無機砷和有機砷,無機砷的毒性很高,有機砷的毒性極低,多以砷甜菜堿和砷糖存在,海洋生物超過99%的砷都是有機砷,因此國標中規定檢測的是無機砷含量。根據GB 8537-2008《飲用天然礦泉水》的限量要求,1批礦泉水中砷含量超標,最大值為0.018 mg/kg,從表8的t檢驗結果中可以看到所有樣本的p<0.05,具有差異顯著性,且所有樣品的砷水平均低于其限量值,雖有檢出,但都未超出污染物限量要求。該批礦泉水超標可能是由于生產工藝控制不得當導致的污染,應引起關注。

表9 進口俄羅斯食品中鋇的檢測結果(mg/L)Table 9 Detection results of barium in imported Russian foods(mg/L)

表10 進口俄羅斯食品中鋇檢測結果的t檢驗Table 10 t-Test in the results of barium in imported Russian foods

2.5 鋇的檢測結果與分析

對86批的礦泉水進行了鋇元素含量的檢測,結果見表9所示。從表9中可以看到礦泉水中鋇元素的檢出批數為13批,檢出率為15.1%。其中有3批礦泉水中鋇元素的含量超過GB 8537-2008《飲用天然礦泉水》規定的限量值(0.7 mg/L),最大值為2.39 mg/L。進口俄羅斯食品中鋇的單樣本T檢驗結果如表10所示。從表10中可以看到礦泉水鋇含量的單樣本p<0.05,具有差異顯著性,其鋇水平均低于其限量值,雖有檢出,但未超出污染物限量要求。檢出的原因可能跟礦泉水發源地的地質礦藏有關,自然界中鋇的主要礦物為重晶石(BaSO4)和毒重石(BaCO3),因此應密切關注進口俄羅斯礦泉水的鋇污染水平變化。

3 結論

本次監測的10類食品是黑龍江省兩口岸進口俄羅斯食品量較大的品類,出現了部分樣品不同程度的重金屬污染,其中紅茶粉、咖啡粉中銅的檢出率達到了100%，并且超標比較多；扇貝、腌漬馬哈魚中鉛、鎘均有檢出超標比率很高;礦泉水中的砷和鋇也出現了超標現象,應該引起相關部門的足夠重視,密切關注此類產品的鉛、鎘、砷以及鋇的污染水平變化,建議有關部門設立專項監測計劃,對本次監測污染水平較為嚴重的進口食品,特別是進口量大的產品進行專項監測,從而應對重金屬污染水平帶來的健康和貿易問題。

[1]張鑫,孫慧娟,邱廷華,等. 淺談食品中重金屬的危害及應對措施[J]. 山東化工,2015,44(13):167-168.

[2]曹秀珍,曾婧. 我國食品中鉛污染狀況及其危害[J]. 公共衛生與預防醫學,2014(6):34-36.

[3]張娟萍,張喜鳳. 鎘污染對人體危害的初探[J]. 價值工程,2013,25:282-283.

[4]潘月華,白利珊. 從砷的分布結構特性探討其作用與危害[J]. 微量元素與健康研究,2013,13(5):71-73.

[5]黃簡抒,嚴蓉,宣丹旦,等. 職業性鋇化合物中毒105例臨床分析[J].中國工業醫學雜志,2016,13(1):61-63.

[6]俎志平,賈永強. 許昌市2010年食品污染物中重金屬檢測分析[J]. 中國衛生檢驗雜志,2012,22(11):2720-2721.

[7]楊巍,蔣冬梅,王定勇. 重慶市居民重金屬膳食攝入水平研究[J]. 生態毒理學報,2009,4(1):50-56.

[8]GB 5009.15-2014食品安全國家標準食品中鎘的測定[S].

[9]GB 5009.12-2010食品安全國家標準食品中鉛的測定[S].

[10]GB 5009.11-2014食品安全國家標準食品中總砷及無機砷的測定[S].

[11]GB/T 5009.13-2003食品中銅的測定[S].

[12]GB/T 8538-2008飲用天然礦泉水檢驗方法[S].

[13]GB 2762-2012食品安全國家標準食品中污染物限量[S].

[14]GB 7101-2003固體飲料衛生標準[S].

[15]GB 7100-2003餅干衛生標準[S].

[16]GB 2759.1-2003冷凍飲品衛生標準[S].

[17]GB 8537-2008飲用天然礦泉水[S].

Analysis of heavy metal in imported Russian food

MA Wei1,2,HE Hao3,WANG Wei4,LIU Ye3,WEI Shu-juan1,LI Feng1,CHENG Li2,*

(1.Dongning Entry-Exist Inspection and Quarantine Bureau,Dongning 157299,China; 2.College of Life Science,Heilongjiang University,Harbin 150080,China; 3.Suifenhehe Entry-Exist Inspection and Quarantine Bureau,Suifenhe 157300,China; 4.Jiamusi Entry-Exist Inspection and Quarantine Bureau,Jiamusi 154000,China)

Objective:The aim was to investigate the pollution of various heavy metals in imported food from Russian. Methods:921 batches samples of 10 kinds imported food from two Russian ports in Heilongjiang Province were analyzed according to the national standard method. Results:The results showed that except for water,lead was detected in all of the samples with the detection rate of 93%(921 batches). The detection rate of cadmium was 73.3%(258 batches)and the detection rate of arsenic was 39.6%(889 batches). The detection rate of copper was 100% in the red tea and coffee samples. The content of barium exceeded the limit value(0.7 mg/L)in 3 batches water samples. Based on the results of the one-samplet-test,lead,arsenic and barium were lower than the limit value in food.The content of the cadmium in the pickled salmon and the content of copper in the coffee were higher than the limit value(p<0.05). Conclusion The contents of heavy metals in most of the imported food from Russia meet the Chinese national limit standard. However,since the contents of detected heavy metals in some of the imported food samples exceeded the limit values,it is necessary to set up a special monitoring program to improve food safety.

imported food;Russia;heavy metal;detection and analysis

2016-10-11

馬微(1978-)，女，博士，高級工程師，研究方向：食品安全，E-mail:mawei1599@126.com。

*通訊作者:程麗(1978-)，女，博士，研究方向：食品科學，E-mail：chengli@hlju.edu.cn。

黑龍江出入境檢驗檢疫局科技計劃項目(2015HK007)；國家質檢總局科技計劃項目(2014IK220)。

TS201.2

A

1002-0306(2017)08-0053-05

10.13386/j.issn1002-0306.2017.08.002