塑料成型品依據(jù)新舊國(guó)標(biāo)檢測(cè)總遷移量的對(duì)比研究

王 興，張雅君，陳 琛，鄧玉明，宋利君

（內(nèi)蒙古伊利實(shí)業(yè)集團(tuán)股份有限公司，內(nèi)蒙古乳業(yè)技術(shù)研究院有限責(zé)任公司，內(nèi)蒙古呼和浩特 010110）

塑料成型品依據(jù)新舊國(guó)標(biāo)檢測(cè)總遷移量的對(duì)比研究

王 興，張雅君，陳 琛，鄧玉明，宋利君

（內(nèi)蒙古伊利實(shí)業(yè)集團(tuán)股份有限公司，內(nèi)蒙古乳業(yè)技術(shù)研究院有限責(zé)任公司，內(nèi)蒙古呼和浩特 010110）

依據(jù)新舊塑料成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)PP，PS，PET，HDPE等4種不同材質(zhì)的塑料成型品進(jìn)行總遷移量指標(biāo)的檢測(cè)并進(jìn)行對(duì)比研究。結(jié)果表明，依據(jù)新國(guó)標(biāo)測(cè)試塑料成型品的總遷移量更科學(xué)、合理，也更嚴(yán)苛，其檢測(cè)結(jié)果可以更好地評(píng)估塑料成型品在盛裝產(chǎn)品及其使用過(guò)程中的安全性。

塑料成型品；國(guó)標(biāo)；總遷移量

隨著社會(huì)的進(jìn)步，人們對(duì)食品包裝安全性越來(lái)越重視，與食品接觸材料的安全也受到重視。生產(chǎn)食品的塑料包裝時(shí)，為改善其性能往往加入一些添加劑或助劑，這些添加劑或助劑連同聚合物單體、低聚物、大分子降解產(chǎn)物等在塑料包裝與食品接觸過(guò)程中會(huì)遷移到食品中，從而給人們的健康帶來(lái)危害。評(píng)價(jià)食品包裝的衛(wèi)生安全質(zhì)量，主要是考察其含有的物質(zhì)組分是否遷移、遷移的量是否達(dá)到危及人體健康的水平，直接的考察方式就是檢測(cè)與塑料包裝接觸過(guò)的食品中所含遷移組分的量，再與經(jīng)過(guò)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估后建立的限量指標(biāo)比較。食品包裝遷移到食品（或食品模擬物）中所有物質(zhì)的量稱為總遷移量（Overall migration，OM），我國(guó)將總遷移量叫做“蒸發(fā)殘?jiān)盵1]。總遷移限量在各國(guó)食品接觸材料法規(guī)中均是評(píng)定食品接觸材料衛(wèi)生安全性的一個(gè)重要和基礎(chǔ)的指標(biāo)[2]。

目前，《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸用塑料材料及制品》征求意見(jiàn)稿已完成了意見(jiàn)征求，處于待發(fā)布階段。該標(biāo)準(zhǔn)取代了GB 9687—1988，GB 9688—1988，GB 9689—1988等一系列塑料成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。在總遷移量方面，新標(biāo)準(zhǔn)與舊標(biāo)準(zhǔn)相比變化較大。例如，GB 9687—1988食品包裝用聚乙烯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，PE成型品的蒸發(fā)殘?jiān)鼞?yīng)符合表1要求。

GB 9687—1988對(duì)PE成型品的蒸發(fā)殘?jiān)笠?jiàn)表1。

表1 GB 9687—1988對(duì)PE成型品的蒸發(fā)殘?jiān)?mg·L-1

GB 9688—1988食品包裝用聚丙烯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定，PP成型品的蒸發(fā)殘?jiān)鼞?yīng)符合表2要求。

GB 9688—1988對(duì)PP成型品的蒸發(fā)殘?jiān)笠?jiàn)表2。

表2 GB 9688—1988對(duì)PP成型品的蒸發(fā)殘?jiān)?mg·L-1

GB 9689—1988食品包裝用聚苯乙烯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定，PS成型品的蒸發(fā)殘?jiān)鼞?yīng)符合表3的要求。

GB 9689—1988對(duì)PS成型品的蒸發(fā)殘?jiān)笠?jiàn)表3。

表3 GB 9689—1988對(duì)PS成型品的蒸發(fā)殘?jiān)?mg·L-1

GB 13113—1991食品容器及包裝材料用對(duì)苯二甲酸乙二醇酯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，PET成型品的蒸發(fā)殘?jiān)鼞?yīng)符合表4要求。

GB 13113—1991對(duì)PET成型品的蒸發(fā)殘?jiān)笠?jiàn)表4。

表4 GB 13113—1991對(duì)PET成型品的蒸發(fā)殘?jiān)?/p>

不同材質(zhì)塑料成型品評(píng)估蒸發(fā)殘?jiān)笜?biāo)時(shí)，所采用的浸泡條件固定，且浸泡時(shí)間較短，并未關(guān)注該成型品所盛裝的內(nèi)容物性質(zhì)以及被使用的條件。

《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用塑料材料及制品》 （征求意見(jiàn)稿）全面考慮了塑料成型品可能接觸的內(nèi)容物性質(zhì)與被使用條件，對(duì)蒸發(fā)殘?jiān)筮M(jìn)行了修改。修改后的蒸發(fā)殘?jiān)Q之為總遷移量，即從食品接觸材料及制品中遷移到與之接觸的食品模擬物中所有非揮發(fā)性物質(zhì)的總量，以每千克食品模擬物中非揮發(fā)性遷移物的毫克數(shù)（mg/kg），或每平方分米接觸面積遷出的非揮發(fā)性物質(zhì)的毫克數(shù)（mg/dm2）表示。對(duì)嬰幼兒專用的食品接觸材料及制品，以mg/kg表示。

《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸用塑料材料及制品》對(duì)塑料成型品的總遷移量要求見(jiàn)表5。

表5 《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸用塑料材料及制品》對(duì)塑料成型品的總遷移量要求

按照GB 31604.1—2015要求，根據(jù)成型品所盛裝內(nèi)容物的性質(zhì)來(lái)選擇模擬液，根據(jù)產(chǎn)品在生產(chǎn)加工過(guò)程及儲(chǔ)運(yùn)過(guò)程中所經(jīng)受實(shí)際環(huán)境條件，選擇更加嚴(yán)苛的時(shí)間、溫度條件來(lái)進(jìn)行總遷移試驗(yàn)。

總體來(lái)講，新舊國(guó)標(biāo)在蒸發(fā)殘?jiān)笊系牟煌饕獮橐韵聨讉€(gè)方面。

（1）模擬液選擇依據(jù)不同。舊國(guó)標(biāo)依據(jù)成型品材質(zhì)進(jìn)行規(guī)定，新國(guó)標(biāo)依據(jù)成型品中盛裝內(nèi)容物的性質(zhì)選擇。

（2）遷移條件不同。舊國(guó)標(biāo)遷移條件浸泡溫度、浸泡時(shí)間已規(guī)定好的，且浸泡時(shí)間均較短，一般只有1～2 h；新國(guó)標(biāo)根據(jù)所盛裝物質(zhì)在生產(chǎn)加工過(guò)程及儲(chǔ)運(yùn)過(guò)程中所經(jīng)受實(shí)際環(huán)境條件來(lái)選擇遷移條件。

（3）總遷移量限值及單位不同。舊國(guó)標(biāo)總遷移限值一般為30 mg/L或60 mg/L，新國(guó)標(biāo)總遷移限值統(tǒng)一為10 mg/dm2。

為了驗(yàn)證不同模擬液和浸泡條件的選擇對(duì)塑料成型品總遷移量結(jié)果的影響，依據(jù)新舊塑料成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)PP，PS，PET，HDPE等4種不同材質(zhì)的塑料成型品進(jìn)行總遷移量指標(biāo)的檢測(cè)并進(jìn)行對(duì)比研究。

1 材料儀器及方法

1.1 材料與儀器

材料：不同品牌HDPE瓶、PS杯、PET瓶、PP杯。

試劑：乙醇、冰乙酸、正己烷，均為分析純，由天津光復(fù)科技發(fā)展有限公司提供；純水，自制。

儀器：AB265S型分析天平（0.1 mg），梅特勒-托利多集團(tuán)公司產(chǎn)品；HWS24型水浴鍋、DHG9145A型干燥箱，上海一恒科學(xué)儀器有限公司產(chǎn)品；蒸發(fā)皿、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，呼和浩特市中宇匯通商貿(mào)有限公司產(chǎn)品。

1.2 模擬液選擇

舊國(guó)標(biāo)依據(jù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的浸泡液及浸泡條件執(zhí)行，詳見(jiàn)表1～表4。

新國(guó)標(biāo)依據(jù)31604.1—2015選擇模擬液及浸泡條件。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 樣品制備

將樣品用純水洗凈、晾干備用。

1.3.2 樣品浸泡

由于所測(cè)樣品均為空心制品，因此將浸泡液用量筒注入樣品中直至離上邊緣5 mm處，記錄其體積，精確至±2%。每種浸泡液保證200 mL以上。

1.3.3 樣品測(cè)試

取各浸泡液200 mL，分次置于預(yù)先在100±5℃干燥至恒質(zhì)量的50 mL玻璃蒸發(fā)皿或衡量過(guò)的小瓶濃縮器，在水浴鍋上蒸干，于100±5℃條件下干燥2 h，在干燥器中冷卻0.5 h后稱質(zhì)量，再于100± 5℃條件下干燥1 h，取出，在干燥器中冷卻0.5 h后稱質(zhì)量，同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。

1.3.4 結(jié)果計(jì)算

式中：X——試樣浸泡液蒸發(fā)殘?jiān)琺g/L；

m1——試樣浸泡液蒸發(fā)殘?jiān)|(zhì)量，mg；

m2——空白浸泡液的質(zhì)量，mg。

計(jì)算結(jié)果保留3位有效數(shù)字。

精密度：在重復(fù)條件下獲得的2次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的10%。

2 試驗(yàn)結(jié)果與討論

試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表6。

表6 試驗(yàn)結(jié)果

對(duì)比新舊國(guó)標(biāo)總遷移量限值，相應(yīng)的檢測(cè)結(jié)果均在標(biāo)準(zhǔn)要求范圍之內(nèi)。由表6可知，依據(jù)舊國(guó)標(biāo)測(cè)試塑料成型品總遷移量時(shí)，不同材料所規(guī)定選擇的浸泡液種類不同，浸泡時(shí)間也不盡相同；依據(jù)新國(guó)標(biāo)測(cè)試時(shí)，不同材質(zhì)成型品若所盛裝內(nèi)容物性質(zhì)相同，則選擇浸泡液及浸泡條件完全相同。

正己烷對(duì)PP，PET的浸提效果較強(qiáng)，說(shuō)明PP，PET材料中含有易被油脂類物質(zhì)溶出的小分子物質(zhì)。但如果不用PP盛裝油性物質(zhì)，新國(guó)標(biāo)不要求測(cè)試正己烷的總遷移量，這更加科學(xué)、合理，貼近實(shí)際。

6號(hào)樣品依據(jù)舊國(guó)標(biāo)在60℃，2 h條件下，4%乙酸的總遷移量結(jié)果＜7.42 mg/L，一般認(rèn)為所有浸泡液的密度均為1，則其總遷移結(jié)果可以寫(xiě)為＜7.42 mg/kg；而依據(jù)新國(guó)標(biāo)在40℃，10 d條件下，4%乙酸總遷移量為7.3 mg/dm2，一般認(rèn)為S/V=1∶6，因此換算后其總遷移量為43.8 mg/kg。可以看出，6號(hào)樣品的4%乙酸總遷移量隨著浸泡時(shí)間的增加而增加，說(shuō)明新國(guó)標(biāo)的檢測(cè)方法更加嚴(yán)苛。6號(hào)樣品4%乙酸的總遷移量已超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)限值的2/3，即超過(guò)預(yù)警線，應(yīng)予以重視，后期需對(duì)該包裝進(jìn)行跟蹤監(jiān)控。

3 結(jié)論

新國(guó)標(biāo)根據(jù)塑料成型品盛裝物的性質(zhì)及使用條件來(lái)選擇浸泡液及使用條件，更科學(xué)、合理，也更嚴(yán)苛，其檢測(cè)結(jié)果也可以更好地評(píng)估包裝材料在包裝此種內(nèi)容物及其使用過(guò)程中的安全性。

[1]王洪濤，張玉霞，彭彥譯，等.中歐塑料食品包裝總遷移量檢測(cè)方法比較 [J].食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)，2012（5）：548-552.

[2]寇海娟，黃小玉，趙敏，等.尼龍餐廚具在酸性食品模擬物中蒸發(fā)殘?jiān)w移行為的研究 [J].食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)，2015（4）：1 474-1 477.◇

Comparison Study on Overall Migration（OM）of Plastic Molding Products Based on New and Old National Standards

WANG Xing，ZHANG Yajun，CHEN Chen，DENG Yuming，SONG Lijun
（Inner Mongolia Yili Industrial Group Company Limited，Inner Mongolia Dairy Technology Research Institute Co.，Ltd.，Huhhot，Inner Mongolia 010110，China）

Comparison study on OMof different plastic molding products such as PP，PS，PET，HDPE based on new and old national standards.The result is that to test the OM of plastic molding products by new national standard more scientific，reasonable，and stringent.The test results can better evaluate the safety of plastic molding products when they containing the goods and during shel flife.

plastic molding product；national standard；overall migration

TS206.4

A

10.16693/j.cnki.1671-9646（X）.2017.01.052

1671-9646（2017）01b-0050-03

2016-11-14

王 興（1983— ），女，碩士，工程師，研究方向?yàn)槿橹破钒b材料。