電位滴定法測定油品中硫醇硫含量常見故障及解析

畢連花

摘 要：國家標準GB/T 1792-2015增加了采用自動滴定系統測定餾分燃料中的硫醇硫。文章考察了MIA-4型微機硫醇硫測定儀對油品硫醇硫準確測定的外部影響，以及常見故障及操作注意事項， 操作簡易， 測量結果準確。

關鍵詞： 電位滴定；硫醇硫；影響因素

前言

油品中存在的硫醇（RSH）在煉油過程中，不僅腐蝕設備，而且污染環境。清江石化生產的成品汽油中都含有硫醇，汽油中的硫醇硫含量較高，將導致汽油硫醇硫不合格，影響到裝置的正常運轉，造成經濟損失；含硫醇硫過多油品會對汽車等燃料系統的橡膠部件造成不良影響和腐蝕[1]。由此，嚴格控制油品中硫醇硫的含量，準確分析其含量，確保油品質量達到國家要求，對社會和煉化企業具有特別重要的意義。

1 硫醇硫的測定

1.1 方法概要

將無硫化氫的樣品溶解在含有乙酸鈉的異丙醇溶劑中，用已知濃度的硝酸銀醇標準溶液進行電位滴定，用pH玻璃電極作參比電極，銀/硫化銀電極為指示電極，鉑電極為輔助電極，根據電池點位上的突變指示滴定終點，從而計算出油品試樣中的硫醇硫含量。

1.2 儀器與試劑

1.2.1 儀器

MIA-4型微機硫醇硫測定儀（江蘇江分電分析儀器有限公司）；

231玻璃參比電極、銀/硫化銀指示電極、902型鉑電極輔助電極（江蘇江分電分析儀器有限公司）；

1.2.2 試劑

0.1mol/L碘化鉀標準溶液；0.01mol/L硝酸銀醇標準溶液；堿性滴定溶劑。

1.3 實驗步驟

稱取適量油品置于燒杯中，加人約150mL堿性滴定溶劑和磁子，立即將燒杯置于電磁攪拌器上，攪拌器上，將清洗干凈的三電極插人溶液中。調節電極位置和攪拌速度，確保電極浸入溶液，以及燒杯中溶液沒有飛濺為宜。將樣品重量輸入系統，待電位恒定后在點擊開始滴定按鈕，用濃度為0.01mol/L硝酸銀醇標準滴定液對試樣進行滴定，由系統自動控制滴定過程。平行測定三次，取平均值作為最終結果。整個滴定過程中，消耗的滴定劑體積和電極電位變化曲線，隨著滴定進行同步在屏幕上顯示。

2 使用過程中的常見故障及處理

試驗過程中出現的故障最終表現在譜圖上，出現譜圖毛刺或突然直線拐彎等導致譜圖不平滑，測量結果不準確，以下是常見故障與處理方法。

（1）未接地線靜電引起譜圖波動，由于電極電位是mv單位級的，故靜電對電極電位變化影響很大.在連接地線后該電位波動得到了較大改善。

（2）電極電位未恒定（<1mv/10s）即啟動滴定，呆電極電位恒定一定時間后進行滴定操作，考慮到油品揮發性，恒定過程最好不超過5分鐘。

（3）稱樣量過少或過多引起的過早突躍和無突躍現象，根據試樣種類估量試中可能含有的硫醇硫，合理稱量試樣，一般硫醇硫含量高時稱取量在10-20g之間，含量低時稱取25-40g。

（4）主機器件性能下降引起的波動，更換元器件消除其影響。主要表現在滴定過程中磁力攪拌轉速不均勻，導致電極電位變化雜亂，無法準確判別電位突躍。

（5）電極污染造成測量偏差。分析前后要對電極進行清洗妥善保存，定期查看電極表面并進行清洗，檢查玻璃電極是否有裂紋或內充液是否減少等。

3 調試維護后儀器測試情況及精密度考察

排除以上干擾因素后，依據GB/T 1792-19988“餾分燃料中硫醇硫測定法（電位滴定法）”對92#組分油和精制輕汽油的分析，得到多組硫醇含量數據，檢驗儀器的重復性。分析數據見如表1和圖1，2，3所示。

從表1及組圖中的數據可以看出，該儀器所測得數據重復性良好，符合國際GB/T1792-1988的重復性要求。可以說明該儀器的性能良好，工作情況穩定，檢測結果可靠。

4 結束語

（1）在應用MIA-4型微機硫醇硫測定儀對油品中硫醇硫進行測定時，應注意靜電、滴定時機、電極、樣品量及儀器本身硬件等帶來的影響，從而針對性的解決問題。

（2）用該儀器所測得數據重復性良好，符合國標GB/T 1792-1988的重復性要求。可以說明該儀器的性能良好，工作情況穩定，檢測結果可靠。

參考文獻

[1]GB/T 1792-2015.汽油、煤油、噴氣燃料和餾分燃料中硫醇硫測定法 電位滴定法[S].