3ICP-MS法同時測定感冒清熱顆粒中14種常見金屬元素的含量

劉俊波

(許昌市食品藥品檢驗檢測中心 質保科 河南 許昌 461000)

·藥 學·

3ICP-MS法同時測定感冒清熱顆粒中14種常見金屬元素的含量

劉俊波

(許昌市食品藥品檢驗檢測中心 質保科 河南 許昌 461000)

目的 探討微波消解-電感耦合等離子體質譜(3ICP-MS)法對感冒清熱顆粒中14種常見金屬元素含量水平的測定結果。方法 采用3ICP-MS法對感冒清熱顆粒中鎂(Mg)、鉻(Cr)、鐵(Fe)、錳(Mn)、鈣(Ca)、鋅(Zn)、砷(As)、硒(Se)、鎳(Ni)、銅(Cu)、銻(Sb)、鉻(Cd)、鋇(Ba)、鉛(Pb)14種常見金屬元素的含量進行測定，分析測定結果，并評估該檢測方法的應用價值。結果 在上述所有常見金屬元素測定結果中顯示，該方法標準曲線的相關系數r均>0.999 1，加樣回收率結果為80.59%～102.43%，相對標準差(RSD)為0.35%～2.74%。結論 在感冒清熱顆粒金屬元素含量水平檢測中3ICP-MS法快速靈敏，且重復性強，可以應用于藥品質量監測中。

3ICP-MS 法；感冒清熱顆粒；金屬元素；測定分析

感冒清熱顆粒在臨床中得到了廣泛的應用，屬于經典的中成藥，主要成分有葛根、桔梗等，在感冒、發熱、風寒、頭痛患者中均具有解表清熱、疏風散寒的功效[1]。在感冒清熱顆粒中微量元素和重金屬成分含量對其藥效和安全性均通過影響營養物質的吸收和排泄產生明顯的影響，因此準確測定感冒清熱顆粒中金屬元素含量的水平能夠準確把控藥品質量，提高監管水平。近年來研究發現，微波消解-電感耦合等離子體質譜(3ICP-MS)法在感冒清熱顆粒中常見的金屬元素含量水平測定中具有快速靈敏、操作簡單、重復性理想等優勢[2]。本研究主要探討3ICP-MS法在感冒清熱顆粒中金屬元素含量水平測定中的應用結果。

1 材料與方法

1.1 檢測材料 隨機抽取5個企業生產的感冒清熱顆粒對其金屬元素含量水平進行測定，企業分別為：三九藥業、北衛藥業、東升藥業、同仁堂科技、勃然藥業，生產批號分別為150702、160321、150716、160207、160425。

1.2 儀器與試劑 所用儀器分別為ICP-MA檢測儀(美國Agilent公司，7500CE型)；微波消解儀(美國CEM公司，MARS X-press型)；電子天平(瑞士Mettler-Toledo公司，AB204-S型)；超純水處理系統(美國Millipore公司)。

所用主要試劑有14種金屬元素的標準溶液(由國家鋼鐵材料測試中心提供，濃度均為1 000 μg/ml)；內標溶液、調諧液均參照文獻[3]確定，高氯酸(由北京化學試劑公司提供)；過氧化氫(由北京化學試劑公司提供)；硫酸和灌木枝葉(由北京益利精細化學品有限公司提供)。

1.3 標準溶液制備和微波消解法前處理 取上述適量標準溶液采用濃度為2%的硝酸溶液稀釋后分別配置成混標溶液，設置質量濃度梯度，分別為0.1、0.5、1.5、10、20、50、100、150、200、250、300 μg/L標準工作液，而鉻(Cd)的質量濃度梯度應當設置為0.01、0.05、0.1、0.5、1.0、5.0、10.0 μg/L。

參照《全國臨床檢驗操作規程》[4]完成微波消解法前處理和器械設備參數設置，主要步驟為：準確稱取聚四氯乙烯確保在加入10 ml硝酸后能夠有效完成預消解，然后再向反應系統中加入5 ml過氧化氫進行微波消解，首先在800 W下升溫至120 ℃，時間為8 min，維持10 min；在1 400 W下升溫至180 ℃，時間為5 min，維持時間為20 min。消解完成后靜置，采用稀硝酸稀釋并將反應系統定量至25 g。

2 結果

2.1 線性關系 對器械設備系統參數設定后，分別采用線內標法對標準工作液和空白對照進行檢測，將元素質量濃度作為橫坐標，將其峰面積作為縱坐標，可以繪制出線性方程，并根據相關計算方法確定線性范圍、相關系數以及檢出限。鎂(Mg)、鉻(Cr)、鐵(Fe)、錳(Mn)、鈣(Ca)、鋅(Zn)、砷(As)、硒(Se)、鎳(Ni)、銅(Cu)、銻(Sb)、鉻(Cd)、鋇(Ba)、鉛(Pb)14種離子線性方程分別為：y=31.29 x+10.07、y=45.67 x+7.83、y=30.47 x+10.56、y=32.05 x+7.43、y=30.93 x+10.02、y=29.57 x+8.95、y=22.61 x+7.48、y=30.57 x+10.063、y=49.57 x+9.82、y=30.57 x+10.15、y=24.08 x+10.52、y=20.51 x+12.47、y=17.62 x+10.33、y=33.07 x+10.54，線性范圍分別為10～300 μg/L、10～300 μg/L、0.1～50 μg/L、10～300 μg/L、0.1～50 μg/L、0.1～50 μg/L、0.1～50 μg/L、10～300 μg/L、0.01～10 μg/L、0.1～50 μg/L、10～300 μg/L、10～300 μg/L、10～300 μg/L、0.1～50 μg/L，相關系數分別為0.999 9、0.999 6、0.999 8、0.999 9、0.999 9、0.999 3、0.999 5、0.999 3、0.999 5、0.999 7、0.999 8、0.999 7、0.999 5、0.999 3。

2.2 相關檢驗 準確度、精密度、重復性檢驗結果均顯示成效理想，其中加樣回收率結果為80.59%～102.43%，相對標準差(RSD)為0.35%～2.74%。

3 討論

既往采用內標法對中藥飲片或顆粒劑中金屬元素的水平進行測定，有一定的應用價值。但是需要對其進行校正，以提高靈敏度和準確度[5]。本研究中通過對內標法的矯正和消解溶劑的優化結果發現，3ICP-MS 法在感冒清熱顆粒14種常見金屬元素含量測定中均有良好的線性關系，標準曲線的相關系數r均>0.999 1，加樣回收率結果為80.59%～102.43%，相對標準差(RSD)為0.35%～2.74%，證實3ICP-MS 法在中藥顆粒劑常見金屬元素含量水平測定中理想的應用價值。

相關研究顯示，采用3ICP-MS 法對感冒清熱顆粒中常見金屬元素含量水平進行測定可以發現，該方法較常規的質譜法應用價值更為理想，測得結果的相關系數r、精密度和準確度均明顯優于單純ICP-MS 法，證實該方法的優越性[6]。本研究與上述結果相符合，共同證實了3ICP-MS 法在中藥顆粒劑金屬元素含量水平和質量監控中的理想作用。結合既往研究資料，分析其中原因為3ICP-MS 法在檢測過程中，不僅包含對內標法的矯正和消解容積的優化，同時也包含了理想消解方法的選擇，相較于電熱板消解法來說，微波消解法將0.5 g實驗樣品完全消解的時間更短，并且消耗酸量更少，可知微波消解法作用更為理想。

綜上所述，在感冒清熱顆粒常見金屬元素含量水平測定中利用3ICP-MS 法完成檢測具有方便快捷、靈敏準確，可重復性強的優勢，適合在該藥物質量監控中引入和廣泛應用。

[1] 伍國怡.微波消解ICP-MS法測定復方丹參片中5種金屬元素含量[J].中國藥師,2016,19(7):1405-1407.

[2] 白紅麗,劉曉芳,夏從芳,等.微波消解-ICP-MS法測定磷石膏中的金屬元素[J].云南民族大學學報自然科學版,2015,24(5):358-360.

[3] 舒亞海,鄒坤,王桂萍,等.ICP-MS法測定金銀花花蕾中27種金屬元素含量[J].國際沙棘研究與開發,2012,10(3):44-48.

[4] 衛生部醫政司.全國臨床檢驗操作規程[M].南京：東南大學出版社,1991:302-308.

[5] 王洪偉,鄒坤,王桂萍,等.ICP-MS法測定開口箭根莖中27種金屬元素含量[J].湖北農業科學,2013,52(7):1663-1665.

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10.3969/j.issn.1004-437X.2017.11.024

2016-11-18)