寧夏固原市原州區(qū)固原市第一中學(xué) 石志忠
淺析電解質(zhì)溶液中離子濃度關(guān)系的解題技巧
寧夏固原市原州區(qū)固原市第一中學(xué)石志忠
電解質(zhì)溶液中的離子濃度問(wèn)題是高中化學(xué)的重要知識(shí)點(diǎn),本文從電解質(zhì)溶液中離子濃度關(guān)系的命題范圍、理論基礎(chǔ)和方法解析三個(gè)方面進(jìn)行了介紹,以提高學(xué)生對(duì)這部分知識(shí)的理解能力。
電解質(zhì)離子濃度原理方法
電解質(zhì)溶液是高中化學(xué)重要的基礎(chǔ)理論知識(shí)之一,從近幾年的高考試題可以看出,涉及電解質(zhì)溶液的考點(diǎn)多,重現(xiàn)率高。其溶液中的離子濃度關(guān)系,是高考的考查重點(diǎn),也是難點(diǎn)。
筆者現(xiàn)就電解質(zhì)溶液中的離子濃度關(guān)系的解題思維和方法加以解析。
1.單一溶液。
(1)弱電解質(zhì)的電離平衡
(2)鹽(弱離子)的水解平衡
2.混合溶液。
既有弱電解質(zhì)電離又有弱離子水解——電離與水解的競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)
化學(xué)平衡移動(dòng)原理:即勒夏特列原理(如果改變能夠影響平衡移動(dòng)的一個(gè)外界條件,那么平衡就會(huì)向著“減弱”這種條件改變的方向發(fā)生移動(dòng))——“對(duì)著干,但不能一干到底”,以下文章簡(jiǎn)稱“對(duì)著干”原理。
1.分析依據(jù):電離方程式和水解方程式。
2.思維方法:以化學(xué)平衡移動(dòng)原理為理論基礎(chǔ),結(jié)合方程式,用溶液中的定量關(guān)系和等式關(guān)系分析。
(1)定量關(guān)系:
①溶液中的電離或水解平衡常數(shù)及水的離子積常數(shù)(Kw)
②溶液中水的離子積常數(shù)
(2)等式關(guān)系:
電荷守恒,物料守恒,質(zhì)子守恒
電解質(zhì)溶液中的離子濃度關(guān)系,一般會(huì)涉及兩個(gè)方面:離子濃度相對(duì)大小關(guān)系和等式關(guān)系,一般情況下單一溶液中的離子濃度關(guān)系比較簡(jiǎn)單,但其基本的解題思維方法和技巧,是解決混合溶液中離子濃度關(guān)系的基礎(chǔ)。
下面通過(guò)典例分析,歸納總結(jié)溶液中離子濃度關(guān)系解題的基本思路和方法:
典例1、下列說(shuō)法正確的是()
A.常溫下,濃度相等,體積分別為V1L N aO H溶液與V2L的H A溶液混合,若混合液顯中性則V1≥V2
B.常溫下,V1L pH=11的N aO H溶液與V2L pH=3的H A溶液混合,若混合液顯中性,則V1≤V2
C.0.1 mol·L-1的醋酸溶液加水稀釋減小
D.甲乙兩瓶氨水的濃度分別為1mol/L和0.1mol/L,則甲乙兩瓶氨水中c (O H-)之比大于10
解析:A.兩者濃度相等時(shí),若H A為強(qiáng)酸。則V1=V2,溶液恰好呈中性,若為弱酸,當(dāng)兩者恰好完全反應(yīng),溶液溶質(zhì)為N aA,水解后溶液呈堿性,要溶液呈中性,則酸要過(guò)量,即:V1<V2故V1≤V2故A錯(cuò)誤,B.若PH(酸)+PH(堿)=14的強(qiáng)酸和強(qiáng)堿等體積混合后,溶液呈中性,因此,若H A為強(qiáng)酸,混合后溶液呈中性,則V1=V2,若H A為弱酸,兩者等體積混合,酸過(guò)量,溶液呈酸性,若要溶液呈中性,則V1>V2,故B錯(cuò)誤,C.醋酸溶液中加水稀釋,根據(jù)化學(xué)平衡移動(dòng)原理,c(H+)減小,但Kw常數(shù)不變,故c(O H-)增大,因此減小,故C正確,D.氨水的濃度分別為1mol/L和0.1mol/L,可以認(rèn)為將濃度為1mol/L的加水稀釋,若為強(qiáng)堿,正好加水稀釋10倍變?yōu)?.1mol/L,但弱酸稀釋10倍后,平衡要正向移動(dòng),根據(jù)“對(duì)著干”原理,則甲乙兩瓶氨水中c(O H-)之比小于10,故D錯(cuò)誤。
典例2、常溫下,將某一元酸H A和N aO H溶液等體積混合,兩種溶液的濃度和混合后所得溶液的pH如下表:請(qǐng)回答:

實(shí)驗(yàn)編號(hào)c(H A)mol/L c(N aO H)mol/L混合溶液的pH① 0.1 0.1 pH=9② C 0.2 pH<7③ 0.2 0.1 pH<7
(1)從①組情況分析,H A是強(qiáng)酸還是弱酸______________。
(2)②組情況表明,c____0.2(填“大于”、“小于”或“等于”)混合溶液中離子濃度c(A-)與c(N a+)的大小關(guān)系是_______
(3)從③組實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析,說(shuō)明H A的電離程度___________(填“大于”、“小于”或等于)水解程度,③所得的溶液,若pH=6,c(A-)-c(H A)=_________(不作近似計(jì)算)
解析:①組數(shù)據(jù)可知,兩者等體積、等濃度混合,恰好完全反應(yīng),溶液中的溶質(zhì)為N aA,溶液的性質(zhì)有N aA鹽決定,本題其實(shí)質(zhì)在考單一鹽溶液,容易分析。
②組以兩者恰好完全反應(yīng)為參照界限分析,若兩者恰好完全反應(yīng),則溶液為堿性,PH>7,若要使溶液的PH=7,則酸過(guò)量或堿不足,故c>0.2mol/L
③組數(shù)據(jù)可知,酸的濃度為堿濃度的2倍,等體積混合時(shí),算得物質(zhì)的量為堿的物質(zhì)的量的2倍,混合時(shí),N a+不變,H A在溶液中分成兩部分即:H A和A-,但H A和A-總量不變,故c(A-)+c(H A)=2c(N a+),
又由電荷守恒易知:

由上述兩等式聯(lián)立可得:

無(wú)論是弱電解質(zhì)的電離,還是鹽類(弱離子)的水解;無(wú)論是單一溶液,還是混合溶液,其基本的解題思路都是要以電離或水解方程為依據(jù),以化學(xué)平衡理論(電離平衡、水解平衡)為基礎(chǔ),用定量(定量關(guān)系和等式關(guān)系)思維分析電解質(zhì)溶液中的離子濃度關(guān)系(大小關(guān)系和等式關(guān)系),尤其是對(duì)混合溶液(電離與水解的競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng))相對(duì)比較復(fù)雜,但只要把握量變和不變關(guān)系,利用守恒思維問(wèn)題便會(huì)迎刃而解。