熱處理對(duì)CuNi2Si 合金組織和性能的影響
張文芹
(太原晉西春雷銅業(yè)有限公司, 山西 太原030008)
摘要:研究了不同預(yù)冷變形條件下時(shí)效溫度及時(shí)間對(duì)CuNi2Si合金組織和性能的影響.結(jié)果表明:合金在880℃×2.5 h固溶,經(jīng)不同預(yù)冷變形后時(shí)效,具有較強(qiáng)的時(shí)效強(qiáng)化特性;同時(shí)預(yù)冷變形能夠促進(jìn)時(shí)效過程中第二相的析出,并具有晶界析出傾向;當(dāng)預(yù)冷變形達(dá)40%,500℃×1 h時(shí)效,合金布氏硬度(HB)達(dá)193,抗拉強(qiáng)度(Rm)達(dá)765 MPa,伸長率達(dá)11%,與未進(jìn)行預(yù)冷變形的合金相比,可獲得較高的硬度、強(qiáng)度及較好的綜合性能.合金熱處理后的拉伸斷口為韌性斷裂,形貌特征為沿晶型韌窩,這與析出相具有晶界析出傾向的特性一致.
關(guān)鍵詞:CuNi2Si合金; 熱處理; 冷變形; 時(shí)效; 性能; 組織
收稿日期:2015-03-04
作者簡(jiǎn)介:張文芹(1968—),女,教授級(jí)高級(jí)工程師,主要從事銅及銅合金材料及其加工技術(shù)研究.E-mial:zllczwq@163.com
中圖分類號(hào):TG 146.1+1文獻(xiàn)標(biāo)志碼: A
Effects of Heat Treatment on Microstructure and Properties of CuNi2Si AlloyZHANG Wenqin
(Taiyuan Jinxi Chunlei Copper Co., Ltd., Taiyuan 030008, China)
Abstract:The paper studied the effects of aging temperature and time on alloy CuNi2Si microstructure and properties after cold rolling.The results show that alloys soluting at 880℃×2.5 h,aging after different cold deformation ratios,manifested strong age-hardening properties;at the same time,cold pre-deformation can promote the secondary-phase precipitation in the aging process,with the tendency of grain boundaries precipitation.Alloy hardness achieved 193(HB) and tensile strength(Rm) reached 765 MPa with 11% of elongation when the alloy with 40% cold deformation aged at 500℃×1 h.Besides high hardness,strength and overall performance of the alloy improved.Heat-treated tensile fracture surface of alloys is characterized by ductile fracture and crystal-shaped dimples,which complies with the grain boundaries characteristic of precipitation phases.
Keywords:CuNi2Si alloy; heat treatment; cold deformation; aging; properties; microstructure
Cu-Ni-Si系列合金具有高強(qiáng)度、中等導(dǎo)電性、優(yōu)良的耐蝕、耐磨、抗疲勞性及優(yōu)良的熱冷加工性.近年來,由于其在引線框架材料上廣闊的應(yīng)用前景,國內(nèi)外均對(duì)Cu-Ni-Si合金進(jìn)行研究開發(fā)[1-3].我國對(duì)該類合金的研究起步較晚,在該系列合金的研究及應(yīng)用開發(fā)上還很不系統(tǒng).對(duì)用于高鐵及電氣化鐵路接觸網(wǎng)線夾零件類材料的CuNi2Si合金的研究鮮有報(bào)道.在我國加速高速鐵路建設(shè)的大背景下,盡快研究該合金材料的組織、性能,開發(fā)出能滿足高速電氣化鐵路建設(shè)需要的接觸網(wǎng)零件材料,替代進(jìn)口,實(shí)現(xiàn)材料國產(chǎn)化是擺在銅加工行業(yè)面前的問題,也是我國加速鐵路建設(shè)的迫切需要.
CuNi2Si合金是高鐵及電氣化鐵路接觸網(wǎng)關(guān)鍵零件的主要材料.在接觸網(wǎng)零件、特別是網(wǎng)上零件中使用廣泛,常被用來制造定位線夾、吊弦線夾、中心錨結(jié)線夾、電連接線夾及各種定位銷釘?shù)戎匾慵?由于這些零件的用途、作用及加工方式各不相同,需要材料的品種、規(guī)格、狀態(tài)及性能也各不相同.因此,研究材料的組織和性能及加工工藝,提供合格的母材,以滿足用戶的不同使用及工藝要求是非常必要的.
Cu-Ni-Si系列合金是一種時(shí)效強(qiáng)化型合金,主要是通過在時(shí)效過程中產(chǎn)生NiSi化合物,即Ni2Si析出實(shí)現(xiàn)強(qiáng)化[4].根據(jù)Cu-Ni-Si三元狀態(tài)圖中CuNi2Si準(zhǔn)二元系端面圖[5],Ni、Si形成的金屬間化合物Ni2Si在共晶溫度(1 025℃)下,在銅中的溶解度最大,約9%.隨著溫度的降低,溶解度減小,在室溫時(shí)幾乎為零.因此當(dāng)需要利用材料的高強(qiáng)度時(shí),可以通過時(shí)效處理來提高材料的強(qiáng)度,滿足材料的使用性能.
同時(shí),適當(dāng)?shù)腘i、Si質(zhì)量比可以實(shí)現(xiàn)理想的時(shí)效強(qiáng)化效果,且時(shí)效后,基體中殘留的合金元素較少.研究[6-7]表明,高強(qiáng)度Cu-Ni-Si系列合金在成分設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)控制Ni、Si的質(zhì)量比在4.0~4.5范圍內(nèi),才能獲得良好的時(shí)效強(qiáng)化效果和綜合性能.
試驗(yàn)材料為通過控制Ni、Si質(zhì)量比得到的φ195 mm CuNi2Si合金鑄錠,其化學(xué)成分見表1.經(jīng)過熱擠壓—拉拔后得到φ18 mm的棒材.棒材固溶處理在RTZ9-6-40(Q)FH爐中進(jìn)行,淬火工藝為880℃×2.5 h(裝爐量300 kg),水淬.棒材拉拔在普通的3 t單鏈?zhǔn)嚼螜C(jī)上進(jìn)行,工藝潤滑為32#機(jī)油.淬火及拉拔后分別截取試樣,試樣時(shí)效選用SX2-12-10型箱式電阻爐,溫控器型號(hào)為KSW-12-11型,溫度偏差±5℃.時(shí)效過程無氣體保護(hù),試樣出爐后空冷.時(shí)效溫度選擇400,450,500和550℃,時(shí)效時(shí)間為1,2,4和6 h.布氏硬度在HBE-3000電子硬度計(jì)上進(jìn)行測(cè)試,測(cè)試位置為棒材端面1/2半徑處,載荷1 000 kg,加載時(shí)間30 s;拉力試驗(yàn)在WE-10A液壓拉伸試驗(yàn)機(jī)上進(jìn)行;金相組織在NEOPHOT-21型金相顯微鏡上觀察.

表1 合金化學(xué)成分
3.1時(shí)效溫度及時(shí)間對(duì)合金力學(xué)性能的影響
圖1為CuNi2Si合金在不同時(shí)效工藝下的力學(xué)性能曲線.

圖1 CuNi2Si合金不同時(shí)效工藝下的力學(xué)性能
圖1(a)為CuNi2Si合金經(jīng)過880℃×2.5 h固溶處理后在400,450,500和550℃時(shí)效時(shí),布氏硬度與時(shí)效時(shí)間的關(guān)系.從圖1(a)中可以看出:當(dāng)時(shí)效時(shí)間一定時(shí),時(shí)效溫度越高,合金的硬度越大,繼續(xù)提高時(shí)效溫度,硬度升高后迅速下降;當(dāng)時(shí)效溫度一定時(shí),在時(shí)效初期合金的硬度迅速上升,隨著時(shí)效時(shí)間的延長合金的硬度上升趨于平緩;當(dāng)時(shí)效溫度為500℃,在時(shí)效2 h時(shí)出現(xiàn)一硬度峰值,并隨著時(shí)間的延長開始緩慢下降.此時(shí)布氏硬度達(dá)178.當(dāng)時(shí)效溫度為550℃時(shí),硬度峰值不但達(dá)不到500℃的時(shí)效峰值,而且隨時(shí)效時(shí)間的延長,硬度迅速下降.
上述合金硬度的變化,是由于在一定溫度時(shí)效時(shí),原子活動(dòng)能力增強(qiáng)、且固溶元素濃度較大,因此第二相析出動(dòng)力較大、析出速度也較快,使硬度上升的速度較快.隨著時(shí)效時(shí)間的延長,基體中固溶元素濃度減少,析出動(dòng)力減小,析出速度減慢,因此硬度上升趨勢(shì)變緩.但當(dāng)時(shí)效溫度較高時(shí),在時(shí)效初期析出第二相粒子相對(duì)比較穩(wěn)定,不容易出現(xiàn)長大趨勢(shì),合金的硬度逐漸升高.隨著時(shí)效時(shí)間的延長,第二相容易長大,這就是在500℃時(shí)效時(shí)硬度出現(xiàn)峰值后,開始緩慢降低的原因.當(dāng)時(shí)效溫度過高則會(huì)出現(xiàn)過時(shí)效現(xiàn)象,造成硬度迅速下降.
圖1(b)為CuNi2Si合金在500℃,不同時(shí)效時(shí)間下抗拉強(qiáng)度和伸長率的變化規(guī)律.合金在時(shí)效初期,抗拉強(qiáng)度迅速提高,隨著時(shí)效時(shí)間的延長,強(qiáng)度的上升趨于緩慢,這一變化規(guī)律與硬度在這一溫度下的變化規(guī)律基本一致;伸長率在時(shí)效初期迅速下降,隨著時(shí)間延長趨于平穩(wěn).抗拉強(qiáng)度隨時(shí)效時(shí)間變化的原因與硬度一樣,也是由于時(shí)效過程中固溶元素析出過程造成的;而對(duì)于伸長率的變化,是由于在時(shí)效前,材料為過飽和固溶體,僅有少量的第二相,此時(shí)材料具有較高的塑性,當(dāng)開始進(jìn)行時(shí)效時(shí),由于固溶元素的濃度較高,析出大量的第二相粒子,這些析出的粒子造成材料的塑性迅速下降;隨著時(shí)效時(shí)間的延長,由于固溶元素濃度降低,第二相粒子析出的動(dòng)力減小,析出速度減緩,因此材料的塑性趨于平緩.這就是時(shí)效初期造成伸長率急劇下降,而隨時(shí)效時(shí)間延長伸長率趨于平緩的原因.
3.2預(yù)冷變形后時(shí)效對(duì)合金力學(xué)性能的影響
圖2為不同變形量500℃時(shí)效后對(duì)CuNi2Si合金力學(xué)性能的影響.圖2(a)為合金經(jīng)過不同變形量冷變形,經(jīng)過500℃時(shí)效后,時(shí)效時(shí)間對(duì)硬度影響的變化情況.從圖2(a)中可以看出:合金在時(shí)效初期,隨時(shí)間延長,硬度快速上升,而隨著時(shí)效時(shí)間延長,硬度達(dá)到一峰值后,開始出現(xiàn)下降;冷變形量越大,時(shí)效初期合金的硬度上升速度越快,時(shí)效后硬度值也越高,硬度出現(xiàn)的峰值也越大;同時(shí)在一定范圍內(nèi)冷變形越大,合金時(shí)效后硬度峰值出現(xiàn)得越早,硬度峰值也越高.例如在500℃時(shí)效1 h時(shí),未經(jīng)過冷變形、加工率20%和40%的布氏硬度分別是155、177和193,且加工率40%比加工率20%材料的時(shí)效硬度峰值提前1 h,但當(dāng)冷變形過大達(dá)到50%時(shí),布氏硬度峰值增大減弱(191),且隨時(shí)效時(shí)間的延長出現(xiàn)硬度急劇下降的趨勢(shì).上述硬度變化的原因是冷變形使材料的位錯(cuò)密度增加,而位錯(cuò)密度的增加促進(jìn)了析出物形核和加快溶質(zhì)原子的擴(kuò)散速度,從而加快了合金固溶元素的析出過程;同時(shí)冷變形還增加了空位濃度,對(duì)初期GP區(qū)[8]的形成有促進(jìn)作用.后期由于空位被吸收,又將對(duì)GP區(qū)的長大有一定抑制作用.而冷變形量越大,產(chǎn)生的位錯(cuò)、空位等缺陷越多.因此冷變形促進(jìn)了強(qiáng)化相的形成.而當(dāng)冷變形量過大時(shí),時(shí)效初期也會(huì)由于位錯(cuò)密度的增加促進(jìn)析出物形核,但很快會(huì)因?yàn)楹辖鸹貜?fù)軟化使合金的硬度急劇降低.

圖2不同變形量500℃時(shí)效后對(duì)力學(xué)性能的影響
圖2(b)為40%冷變形后,在500℃時(shí)效,時(shí)效時(shí)間對(duì)材料抗拉強(qiáng)度及伸長率的影響.從圖2(b)中可以看出:時(shí)效初期抗拉強(qiáng)度迅速提高,達(dá)到峰值后呈緩慢下降的趨勢(shì);而伸長率則相反,在時(shí)效初期迅速下降.隨著時(shí)效時(shí)間延長,在短時(shí)間趨于平穩(wěn)后又開始上升.在上述材料力學(xué)性能的變化中,抗拉強(qiáng)度變化基本與硬度的變化原因一樣.而對(duì)于伸長率的變化則是由于在最初的時(shí)效過程中,大量析出的第二相粒子造成材料的塑性迅速下降;隨著時(shí)效時(shí)間的延長,第二相析出速度減緩,使材料塑性趨于穩(wěn)定;隨著時(shí)間的繼續(xù)延長,合金出現(xiàn)一定軟化使塑性得到一定恢復(fù),造成伸長率平穩(wěn)后上升.
當(dāng)預(yù)冷變形達(dá)到40%,500℃×1 h時(shí)效,合金布氏硬度達(dá)193,抗拉強(qiáng)度達(dá)765 MPa,伸長率達(dá)11%.
3.3時(shí)效溫度對(duì)合金組織的影響
圖3為CuNi2Si合金固溶和在不同時(shí)效溫度(400,450和500℃)時(shí)效2 h的顯微組織金相照片.從圖3(a)中可以看出,合金固溶后組織基本顯示為單相α固溶體.從圖3(b)~(d)中可以看出,時(shí)效后組織內(nèi)均出現(xiàn)析出相.在時(shí)效溫度較低時(shí),析出相較少,分布在晶內(nèi)和晶界,所以材料的硬度、強(qiáng)度均有提高;隨著時(shí)效溫度的升高,析出相逐漸增多,且更加彌散,因此材料的硬度越高.時(shí)效時(shí)間相同時(shí),時(shí)效溫度越高,硬度值越大,這一點(diǎn)從材料金相組織的變化中也得到了較好的解釋.
3.4預(yù)變形對(duì)時(shí)效后材料組織的影響
圖4為不同預(yù)變形情況下在500℃,2 h和4 h時(shí)效后材料組織的金相照片.從圖4(a)、(b)、(c)可以看出,經(jīng)過預(yù)變形時(shí)效后第二相的析出逐漸增多.特別是40%預(yù)變形后,時(shí)效析出相在晶內(nèi)、晶界增加更加明顯.這是因?yàn)殡S著預(yù)變形加工率的增大,材料的位錯(cuò)密度增高,增加了析出物形核速度和形核量.同時(shí)從圖4(c)、(d)中可以看出,此時(shí)(d)組織仍為明顯的變形組織.在同樣預(yù)變形和時(shí)效溫度下,隨著時(shí)效時(shí)間的延長,晶粒的壓扁程度得到一定的恢復(fù),析出相在晶界出現(xiàn)聚集、粗化,如圖4(c)所示.此時(shí)材料發(fā)生了一定軟化,這也是材料在較大的預(yù)變形后隨時(shí)效時(shí)間延長,硬度、強(qiáng)度達(dá)到峰值后逐漸降低,而伸長率降低后又上升的原因.

圖3 CuNi2Si合金固溶和在不同時(shí)效溫度的顯微組織

圖4 不同預(yù)變形情況下時(shí)效后材料組織的金相照片
3.5不同熱處理工藝的拉伸斷口分析
圖5為材料在450℃、500℃,2 h時(shí)效后的拉伸斷口形貌.從圖5中可以看出,材料的拉伸斷口形貌較好,無明顯夾雜,斷裂時(shí)發(fā)生了塑性變形,斷口形貌主要表現(xiàn)為沿晶型韌窩.雖然是韌性斷裂,但由于是沿晶斷裂,造成材料的伸長率不高.同時(shí)這也是材料時(shí)效后伸長率迅速下降的原因.對(duì)比圖5(a)、(b)可以看出,隨著時(shí)效溫度的升高,拉伸斷口的韌窩變大,沿晶斷裂與晶界上存在大量析出物有關(guān).這一點(diǎn)與材料金相照片中第二相顆粒在晶界處的析出傾向一致.

圖5 不同熱處理狀態(tài)下材料的拉伸斷口形貌
(1) 電氣化、高速鐵路線夾用CuNi2Si合金在經(jīng)過預(yù)冷變形后進(jìn)行500℃時(shí)效時(shí),合金的硬度、強(qiáng)度在時(shí)效初期迅速上升,達(dá)到峰值后緩慢下降,變形量越大達(dá)到硬度峰值的時(shí)間越短.當(dāng)預(yù)冷變形達(dá)到40%,500℃×1 h時(shí)效,合金布氏硬度(HB)達(dá)到193,抗拉強(qiáng)度(Rm)達(dá)到765 MPa,伸長率達(dá)到11%.與未進(jìn)行預(yù)冷變形的合金相比,合金獲得較高的硬度、強(qiáng)度及較好的綜合性能.
(2) CuNi2Si合金在時(shí)效過程中,在晶內(nèi)、晶界析出第二相.預(yù)冷變形能夠促進(jìn)時(shí)效過程中的第二相的析出,預(yù)冷變形量越大,析出相愈多,并與位錯(cuò)產(chǎn)生強(qiáng)烈的交互作用,使合金進(jìn)一步強(qiáng)化.合金具有明顯的晶界析出特點(diǎn).
(3) 合金熱處理后的拉伸斷口形貌特征為韌性斷裂.斷口韌窩為沿晶型韌窩,這一點(diǎn)與析出相具有晶界析出傾向一致,是造成合金伸長率不高的原因.必須通過時(shí)效工藝改善析出相的分布,使材料達(dá)到更優(yōu)良的綜合性能.
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