鄒小玲,陸繼來,左 嘉
(1.華東交通大學土木建筑學院,江西 南昌330013;2.江蘇省環境科學研究院,江蘇 南京210036;3.南昌市環境監測站,江西 南昌330038)
某溶劑化工廠主要生產乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯等產品,廢水量大約為15 200 m3·a-1,廢水中COD 濃度較高,最高可達4 500 mg·L-1,且含有大量的甲苯、乙酸等有機物,甲苯最高可達446 mg·L-1,乙酸最高可達3 920 mg·L-1,屬于高濃度難降解有機廢水,廢水如直接排放會對水體環境造成嚴重污染;因此廢水需先經本廠預處理后,才能進入園區處理廠進一步深度處理。 該廠廢水排放執行園區污水處理廠的接管標準,即COD≤500 mg·L-1;SS≤400 mg·L-1;氨氮≤50 mg·L-1;總磷≤2.0 mg·L-1;甲苯≤0.1 mg·L-1;乙酸≤10 mg·L-1;pH=6~9。目前,國內外許多文獻報導了甲苯乙酸廢水的理論研究,但很少涉及該類廢水處理的工程實例。 本研究以某溶劑化工廢水處理工程為例,詳細介紹廢水處理工程的設計。
全廠廢水包括生產工藝廢水、真空系統廢水、初期雨水、地面/設備沖洗水、生活廢水等。根據各股廢水水質的特點,可以將全廠廢水分為3 類:①高甲苯廢水:主要來自不同生產線酯化脫水工段分水器分離出的廢水,主要污染物為COD、SS、甲苯和乙酸。 ②真空泵廢水:主要來自不同生產線中真空泵產生的廢水,主要污染物為COD、SS、乙酸。 ③其他廢水:包括生活污水、地面沖洗水、設備沖洗水、初期雨水、廢氣吸收廢水、夏季貯罐噴淋水等,主要污染物為COD、SS。 廢水水質如表1所示。

表1 廢水水質Tab.1 Wastewater quality
從表1可以看出3 類廢水水質具有明顯差異。 高甲苯和真空泵廢水含有較高的甲苯和乙酸難降解物質,通常直接采用生物處理效果較差,針對這兩類廢水應先進行適當的預處理,提高廢水可生化性并降低廢水中的甲苯和乙酸濃度,這有利于后續生物處理。 預處理后的廢水再與其他廢水混合后進行普通的生物處理。此工程設計要點主要是針對各股廢水水質特點采取分步處理,再混合進入主體工藝,根據此思路采用工藝流程見圖1。

圖1 工藝流程圖Fig.1 Flow chart of wastewater treatment process
甲苯廢水先經調節池調節后進入氣浮系統,為了增加氣浮效果,在氣浮設備中預先加入PAC 和PAM,可去除大部分的甲苯和SS 等物質,產生的浮渣委托相關固廢公司進行處置。 氣浮出水再與真空泵廢水一并進入調節池2 并充分混合,然后進入鐵碳微電解塔和芬頓氧化池。 鐵碳微電解可使甲苯等難降解有機物發生斷鏈、開環并分解為小分子物質,提高廢水可生化性[1-5],而Fenton 氧化過程可產生大量的具有極強氧化能力的OH·[6-7],也可進一步降低甲苯的含量。 另外,廢水經過鐵碳微電解-芬頓氧化處理后,溶液中會含有大量的Fe2+和Fe3+,此時在中和絮凝池中加入堿液后會形成具有很強吸附能力的Fe(OH)2和Fe(OH)3絮體,吸附作用可進一步降低廢水中的COD 和SS[8]。 經過以上工藝處理后,進入厭氧池的廢水主要污染物為COD、SS 和少量的甲苯等, 后續主體工藝可采用厭氧-生物接觸氧化組合工藝。 厭氧過程可提高廢水可生化性,且為提高厭氧效果,在厭氧池中安裝了自由擺動填料。 生物接觸氧化池中設置軟性填料,比表面積大且池內的充氧條件良好,具有較高的容積負荷和處理效率。為了使最終廢水能達標排放,當二沉池出水水質較差或受沖擊負荷影響時,廢水可再經過活性炭濾池進行深度處理。
本工程主要構筑物和設備如表2所示。

表2 主要構筑物和設備Tab.2 Main structures and equipments
本工程自投入運行1年多來系統運行穩定,出水水質較好,進出水數據見表3。
1) 根據各股廢水水質特點,工程采取分質調節、分步處理再混合進行生物處理。 針對甲苯廢水的高甲苯濃度,采用氣浮工藝預處理,甲苯去除率可達91.3%;針對真空泵廢水含有的甲苯和乙酸難降解物,采用鐵碳微電解-fenton 氧化工藝進行預處理,甲苯和乙酸去除率可分別達到82.6%和93.5%;預處理后的廢水再與其他廢水混合后進行普通的厭氧-生物接觸氧化處理, 最終出水水質能完全符合化工園區污水處理廠的接管標準。
2) 此工程的實施明顯改善了化工園區的水環境, 可為含高濃度甲苯和乙酸化工廢水的有效治理提供技術支撐。

表3 全廠廢水綜合處理效果Tab.3 Wastewater treatment efficiency of the whole plant
[1] 朱民,張會,梁康強,等.微電解-接觸氧化法處理丁苯橡膠廢水研究[J].環境科學與技術,2014,37(120):413-421.
[2] 張濤,魯秀國,饒婷,等.微電解-雙氧水處理模擬染料廢水的實驗研究[[J].華東交通大學學報,2009,26(4):63-66.
[3] 賴波,秦紅科,周岳溪,等.鐵碳微電解預處理ABS 凝聚干燥工段廢水[J].環境科學,2011,32( 4) : 1055-1059.
[4] ZHANG Q.Treatment of oilfield produced water using Fe/C micro-electrolysis assisted by zero-valent copper and zero-valent aluminium[J].Environmental Tehnology,2015,36(4): 515-520.
[5] ZHOU G Z, WANG X, LIU J T, et al.Pretreatment of saline wastewater with Fe-C alloy filler [J].Desalination And Water Tratment,2015,53(3): 603-609.
[6] 李麗,劉占孟,聶發揮.過硫酸鹽活化高級氧化技術在污水處理中的應用[J].華東交通大學學報,2014,31(6):114-118.
[7] HU Y P, WANG S, ZOU Z Y, et al.Study of pretreatment of PVC paste resin wastewater by process integration of microeletrolysis-fenton[J].Asian Journal of Chemistry,2012,24(11):5385-5387.
[8] 魯秀國,林攀,李鋒,等.CaO2氧化/絮凝協同作用對印染廢水的預處理實驗[J].華東交通大學,2015,32(1):126-130.