GC-MS分析高良姜配方顆粒中桉葉油醇和莰烯含量*

姜國志，李軍山，陳 鐘，孫勝斌

神威藥業集團有限公司，河北 石家莊 051430

GC-MS分析高良姜配方顆粒中桉葉油醇和莰烯含量*

姜國志，李軍山，陳 鐘，孫勝斌

神威藥業集團有限公司，河北 石家莊 051430

目的：利用GC-MS聯用技術分析高良姜配方顆粒中桉葉油醇和莰烯含量。方法：用水蒸汽蒸餾法從高良姜配方顆粒中提取揮發油，經氣質分析儀分析，NIST08庫定性分析桉葉油醇和莰烯，用外標法定量。結果：桉葉油醇含量0.075%，相對偏差5.4%，莰烯含量0.018%，相對偏差6.6%。結論：此方法穩定、可靠,重現性好,適用于高良姜配方顆粒中桉葉油醇和莰烯含量的分析。

GC-MS；高良姜；配方顆粒；桉葉油醇；莰烯

高良姜配方顆粒為姜科植物高良姜Alpinia officinarum Ha n ce的干燥根莖經加工制成的配方顆粒，有溫胃止嘔，散寒止痛的作用［1-3］。目前質量標準檢測僅限于高良姜素的測定且揮發油含量的文獻只針對于藥材及飲片的研究［4-7］，缺少對制劑及配方顆粒中揮發油特定的代表成分的研究。本研究擬用G C-M S聯用技術檢測高良姜配方顆粒中桉葉油醇和莰烯兩種揮發油含量。

1 儀器與材料

1.1 儀器 Ag i l e n t 7890A型氣相色譜儀(上海屹利科學儀器有限公司提供)、5975C型質譜儀(深圳市仁瑞電子科技有限公司)、7693A自動進樣器(上海燦孚機電有限公司)，色譜柱HP-5M S毛細柱（30m×0.25mm×0.25μm)（安捷倫科技有限公司）。

1.2 試藥 高良姜配方顆粒 (批號：120612、120614、120616、120618、120620、120622)；桉葉油醇和莰烯對照品(德國M erc k公司)。試驗用水為純化水，其他試劑為分析純。

1.3 對照品溶液的制備 精密稱取桉葉油醇和莰烯對照品適量，用石油醚配置成每1m L含桉葉油醇14mg/m L、莰烯3mg/m L的溶液。

1.4 對照品溶液的制備 取本品粉末200 g置于1 000m L燒瓶中，加純化水500m L與玻璃珠數粒，振搖混合，按照2010年版《中國藥典》揮發油水蒸汽蒸餾法提取揮發油，經無水硫酸鈉干燥后，用石油醚洗硫酸鈉并溶解濾油，轉移至10m L量瓶中，定容、搖勻即得。

1.5 測定條件 程序升溫：70℃保持3分鐘，以3℃/m in升至100℃保溫2分鐘，再以10℃/m in升至120℃，再以2℃/m in升至140℃保溫3分鐘，再以10℃/m in升至220℃；進樣口溫度230℃；載氣為He；柱流速為1m L/m in；分流比為20∶1；進樣量為1μL。質譜條件：接口溫度280℃；電離源為EI；電子能量70e V；掃描質量范圍為50～600am u。色譜圖見1—2。

圖1 對照品總離子色譜圖

圖2 樣品總離子色譜圖

1.6 方法學考察

1.6.1 標準曲線的繪制及線性范圍的考察 精密吸取對照品溶液0.1、0.5、1、2、5μL，按上述色譜條件測定，結果見表1，以峰面積積分值為縱坐標，對照品進樣量為橫坐標繪制標準曲線，見圖3—4，計算回歸方程為：

桉葉油醇y=8 643.33x+443 786(r=0.999 2)

莰烯y=16 876.1x+311 812(r=0.999 1)

由此表明桉葉油醇和莰烯分別在1.4～70μg和0.3～15μg進樣范圍內呈良好的線性關系。

表1 桉葉油醇和莰烯線性關系

圖3 桉葉油醇標準曲線

1.6.2 精密度 精密稱取120612批樣品連續測定6次，6次結果分別為結果桉葉油醇分別為0.075 3%，0.075 5%，0.075 9%，0.074 7%，0.075 3%，0.075 2%，R S D為0.52%；莰烯分別為0.017 2%，0.017 2%，0.0171%，0.017 2%，0.017 1%，0.017 0%，R S D為0.48%，表明本法精密度良好。

圖4 莰烯標準曲線

1.6.3 重復性 精密稱取6批樣品，每份按上述方法連續測定6次，6次結果桉葉油醇分別為0.0757%，0.0732%，0.0733%，0.0747%，0.0748%，0.0756%，R S D為 1.5%；莰烯分別為 0.0172%，0.0174%，0.0171%，0.0172%，0.0169%，0.0169%，R S D為1.1%，表明本法重復性良好。

1.6.4 回收率 采用加樣回收法，取已知含量的樣品(批號：130612)，分別桉葉油醇和莰烯對照品，按上述色譜條件進行測定，結果見表2—3。

1.6.5 穩定性 精密稱取130612批5份，每份重量為200 g，分別按“2.3”項方法制供試溶液，分別在0、4、8、16、24小時時測定桉葉油醇和莰烯含量，結果見表4，表明本法穩定性良好。

1.6.6 樣品的檢測 按上述色譜條件檢測6批樣品含量，結果見表5。

表2 桉葉油醇回收率測定結果

表3 莰烯回收率測定結果

表4 穩定性實驗結果

表5 樣品檢測含量結果

3 討論

利用G C-M S檢測高良姜配方顆粒中桉葉油醇和莰烯含量，先利用NI ST08庫對樣品成分進行對比確認，確保其純度，排除雜質或色譜柱分離度等干擾。通過方法學考察，證明此法可行，結果準確、可靠，重現性好，可用于高良姜配方顆粒中桉葉油醇和莰烯含量的檢測。同時，我們利用質譜圖的定性優勢，鑒定其中高良姜油獨有的γ-杜松烯、4-萜烯醇、蒎烯、α-香檸檬烯、萜品油烯等成分，防止高良姜揮發油的偽品加入或未加入。

［1］ 國家藥典委員會.中華人民共和國藥典：一部［M］.北京：中國醫藥科技出版社，2010：270-271.

［2］ 努爾阿尼也·熱合曼，熱娜·卡斯木，早然木·尼亞孜，等.高良姜揮發油成分氣相色譜-質譜分析［J］.新疆醫科大學學報，2008(4)：441-442.

［3］ 黃慧珍，楊丹.高良姜的化學成分及其藥理活性研究進展［J］.廣東化工，2009，36(189)：77-80.

［4］ 馬麗萍，丘小惠，閔江.高良姜飲片HPLC指紋圖譜及良姜素含量測定研究［J］.中成藥，2008，30(11)：1565-1569.

［5］ 高則睿，陰耕云.高良姜的揮發性成分研究［J］.安徽農業科學，2012，40(24)：12247-12249.

［6］ 呂瑋，蔣伶活.高良姜的化學成分及藥理作用［J］.中國藥業，2006，15(3)：19-21.

［7］ 周改蓮，辛寧，黃陸良.高良姜的化學成分研究［J］.時珍國醫國藥，2008，19(6)：1376-1378.

ContentDeterm ination of Eucalyptoland Cam phene in Galangal Form ulaGranulesby GC-MS

JIANGGuozhi,LIJunshan,CHEN Zhong,SUN Shengbin
China Shineway Pharmaceutical Group,Shijiazhuang 051430,China

Objective:To analyze the content of eucalyptol and camphene in galangal formula granules by GC-MS.Methods:Volatile oil was extracted from galangal formula granules by steam distillation method. Qualitative analysis of eucalyptol and camphene was carried out by using GC-MS and NIST08,themass spectra library.Externalstandardmethod was adopted for quantification.Results:The contentpercentage of eucalyptolwas 0.075%and the relative deviation was 5.4%.The percentage of the content of camphene was 0.018%and the relative deviation was 6.6%.Conclusion:Thismethod is stable,reliable and has good reproducibility so that it is suitable for the analysisof the contentofeucalyptoland camphene in galangal formula granules.

GC-MS;galangal;formula granules;eucalyptol;camphene

R259

A

1004-6852(2015)04-0018-03

2014-12-14

國家中醫藥科學技術研究專項課題(編號：國中醫科2013ZX07)。

姜國志(1981—)，男，工程師。研究方向：藥品工藝、質量研究及產業化。