藥對陳皮-木香與其單味藥揮發油成分的比較分析*

李淑賢，沙靖全，陸洪軍

(1. 佳木斯大學藥學院，黑龍江 佳木斯 154007；2. 佳木斯大學附屬第一醫院，黑龍江 佳木斯 154003)

藥對陳皮-木香與其單味藥揮發油成分的比較分析*

李淑賢1，沙靖全1，陸洪軍2

(1. 佳木斯大學藥學院，黑龍江 佳木斯 154007；2. 佳木斯大學附屬第一醫院，黑龍江 佳木斯 154003)

目的：比較藥對陳皮-木香與其單味藥的揮發油成分。方法：采用水蒸氣蒸餾法分別提取陳皮、木香飲片及藥對揮發油，應用氣相色譜-質譜聯用技術對各樣品成分進行分析比較，峰面積歸一化法計算百分含量。結果： 陳皮中主要成分為D-檸檬油烯，占其揮發油總量的40.54%；木香中主要成分巴西菊內酯，占其揮發油總量的21.80%；藥對主要成分為D-檸檬油烯，占其揮發油總量的39.12%。單味藥與藥對共同含有23種揮發油成分；組成藥對后，單味藥陳皮消失6種組分，木香消失3種組分。結論：藥對中揮發油的成分主要來自陳皮，單味藥中的一些揮發油成分在藥對中消失，陳皮、木香藥對配伍對所提揮發油的成分和含量都有一定的影響，藥對中其種類與含量變化并不等于兩種單味藥的簡單相加。

藥對；陳皮；木香；單味藥；揮發油；水蒸氣蒸餾；GC-MS

藥對是中藥復方配伍中最基本、最常見和最簡單的形式，又稱對藥、對子，是中藥組方配伍的核心，是連接單味藥和方劑的橋。加強藥對的配伍規律研究是解決中藥復方配伍理論這一核心問題的基礎和重要切入點[1,2]藥對與其單味藥揮發油化學成分的比較研究，是藥對研究中的一項重要內容[3,4]陳皮、木香是二味富含揮發油的中藥，前者具有行氣健脾，燥濕化痰；后者也具有行氣止痛、健脾消食功效[5]。二者臨床常作藥對伍用，以提高治療效果[6]。目前，陳皮和木香單味藥中揮發油成分已有報道[7]，但藥對揮發油的研究未見報道。本研究采用氣相色譜-質譜聯用技術(GC-MS)分析藥對陳皮-木香烏藥及單味藥的揮發油成分，比較藥對與單味藥中揮發油的種類與含量變化，為研究藥對的配伍規律及尋找新的活性成分提供依據。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

7890A-5975型氣相色譜-質譜聯用儀(美國安捷倫科技有限公司)；標準玻璃揮發油提取器(上海滿賢經貿有限公司)；RE52A型旋轉蒸發儀(上海亞榮生化儀器廠)。十萬分之一電子天平(德國賽多利斯公司)；中草藥粉碎機(天津泰斯特儀器有限公司)； 陳皮和木香藥材(購自佳木斯市金天大藥房)，經佳木斯大學藥學院杜娟副教授鑒定，分別為蕓香科植物橘CitrusreticulataBlanco及其栽培變種的干燥成熟果皮及菊科本植物木香AucklandialappaDecne. 的干燥根莖。高純氦氣、正己烷和無水硫酸鈉均為分析純(天津市科茂化學試劑廠)；二次蒸餾水(自制)。蒸餾水為實驗室自制。

1.2 方法

1.2.1 揮發油提取與供試液制備

陳皮和木香分別粉碎，過二號篩成粗粉。取單味藥粉末各25g混合，作為藥對提取。分別取單味藥粉末50g，用作單味藥提取。按《中國藥典》(2010版)一部附錄“揮發油提取法”甲法進行，用正己烷洗滌揮發油提取器，并加入揮發油中，經無水硫酸鈉干燥，減壓濃縮除去溶劑，將所得樣品進行避光冷藏。GC-MS測定前，藥對揮發油、單味藥揮發油分別用正己烷稀釋成10倍體積。

1.2.2GC-MS測定

色譜條件：HP-5MS色譜柱(30m×0.25mm×0.25μm)，接口溫度280℃，進樣口溫度280℃；載氣為氦氣(99.999%)，分流比為50:1，進樣量1uL。質譜條件：電子轟擊離子源(EI)，離子源溫度240℃，接口溫度280℃；電子能量為70Ev，四級桿溫度為150℃，質量掃描范圍為30～450Amu。升溫程序：以50℃柱溫為起始溫度，以4℃/min速率升至140℃，恒溫15min，再以4℃/min速率升至260℃。

2 結果

分別將所得揮發油供試液按 進行GC-MS檢測，得到的總離子流圖，見圖1。質譜圖經NIST08譜庫進行檢索，并參考質譜的裂解規律解析確定化合物，并采用峰面積歸一化法測定各成分的相對百分含量。陳皮中主要成分為D-檸檬油烯，占其揮發油總量的40.54%；木香中主要成分巴西菊內酯，占其揮發油總量的21.80%；藥對主要成分為D-檸檬油烯，占其揮發油總量的39.12%。單味藥與藥對共同含有23種揮發油成分；組成藥對后，單味藥陳皮消失6種組分，木香消失3種組分。

3 討論

本實驗對于藥對陳皮-木香與其單味藥揮發油成分進行比較分析，結果表明藥對揮發油成分主要來自于陳皮，而單味藥木香的主要成分在藥對中含量較少，單味藥中的一些揮發油成分在藥對中消失，其原因可能與其在藥對揮發油中所占比例過低或與其他成分反應有關。藥對中新增成分可能是由于陳皮與木香在合煎的過程中發生了氧化反應、還原反應、水解反應和增溶助溶等物理和化學變化產生的，藥對中其種類與含量變化并不等于2種單味藥的簡單相加[9,10]。GC-MS技術的應用，對于得到單味藥與藥對揮發油成分的變化提供了有效的手段，有利于進一步研究單味藥配伍后成分變化的機制，進一步促進中藥藥理的研究。

圖1 陳皮-木香揮發油的總離子流圖與其單味藥總離子流圖的比較圖

注：A為陳皮-木香總離子流圖；B為陳皮總離子流圖；C為木香總離子流圖。

[1]段金廒，宿樹蘭，唐于平，等.中藥藥對配伍組合的現代認識[J].南京中醫藥大學學報，2009,25(5)：330-333

[2]李曉如，趙 君，蘭正剛，等.藥對川芎羌活揮發油的氣-質聯用分析與化學計量學解析[J].中南大學學報(自然科學版)，2007，38(4)：681-685

[3]陳建忠，李彧，肖建平，等.藥對澤瀉-白術與其單味藥揮發油成分的比較分析[J].福建中醫藥大學學報，2012，22(4)：43-46

[4]LiXR,LiangYZ,ZhouT,etal.ComparativeanalysisiofvolatileconstituentsbetweenreciplejingfangsananditssingleherbsbyGC-MScombinedwithalternativemovingwindowfactoranalysismethod[J].JSepSci, 2009,32(2): 258-266

[5]包玉敏，張力，馬瑩瑩，等.木香揮發油化學成分分析[J].光譜實驗室，2011,28(1)：121-123

[6]金蕾.陳皮和木香揮發油的提取與包合研究[J].藥學與實踐雜志，2008,28(3):330-333

[7]于蓮，焦淑清，李玉環，等.陳皮揮發油超臨界CO2萃取工藝的研究[J].黑龍江醫藥科學，2005，28(5)：5-6

[8]曾志，曾和平，楊定喬，等.中藥復方后下組分化學成分的研究(1)木香揮發油[J].中草藥，2001，32(8):683-685

[9]王艷艷，王團結，宿樹蘭.乳香、沒藥藥對配伍揮發油成分的GC-MS分析[J].現代中藥研究與實踐，2011，25(2):31-34

[10]佘金明，鐘明，梁逸曾，等.藥對桂枝、白術及其單味藥中揮發油成分GC-MS的比較分析[J].中南大學學報(自然科學版)，2011，42(1)：22-27

佳木斯大學科學技術重點項目，編號：Sz2011-012。

李淑賢(1970～)女，黑龍江寶清人，博士，高級實驗師，碩士研究生導師。

陸洪軍(1970～)男，黑龍江樺南人，碩士，副主任醫師。E-mail：langtt02@163.com。

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