影響水質檢測數據準確性的因素分析

□張福全 敦倩苗

當前，隨著技術水平的不斷發展，水質檢測能力在不斷提高，國家對于水質指標的要求也越來越嚴苛。在這樣的背景下，水質檢測數據準確性越來越重要。如何有效保證水質檢測數據的準確可靠，已成為水質分析實驗室的一項重要工作。水質檢測作為一項系統的工作，可以大致分為樣品的采集、保存、測定和數據處理幾個環節。每一個環節對于整個檢測工作都是至關重要的，一旦某一環節發生工作偏差，整個實驗結果的準確性就會受到不同程度的影響。

一、人員

人員是檢測工作的實施者，是工作的主體，由于人員的問題而導致檢測結果不準確的事情時常發生，這里從主觀和客觀兩個方面，結合具體檢測項目討論一下人員因素對于檢測結果的影響。

(一)主觀因素。主觀因素是人員對于方法的認識、理解不全面或工作不嚴謹而導致在實施過程中可能出現不符合或完全背離檢測方法的情況。這可以從以下兩種情況加以討論。

1．因為工作疏忽導致檢測過程出現紕漏，影響結果準確。這種情況下，檢測人員對于整個實驗方法、實驗過程是清楚的，僅僅是因為工作中某一個步驟出現失誤，而最終導致實驗結果不準確。最常發生在數據處理及需要通過數據計算來指導實驗的環節，比如制作標準曲線過程中由于標準物質稀釋倍數計算錯誤或樣品處理過程中由于濃縮、稀釋倍數計算錯誤等。雖然整個實驗的方法、操作是正確的，但所依賴的指導數據是錯誤的，最終實驗結果也是錯誤的。這種情況在實際工作中是屢見不鮮的，最好的解決辦法是由一名校核人員獨立地對各種數據進行校核，當發現兩者存在偏差時，很可能意味著數據存在問題。

2．由于實驗人員對于檢測方法掌握的不夠透徹，忽略了一些細節問題，從而影響實驗結果。如飲用水中檢測揮發性有機物有嚴格的樣品采集要求:“用250mL 頂空瓶采集水樣至滿瓶(不應有氣泡)，立即用墊有聚四氟乙烯薄膜(或鋁箔)的翻口膠塞蓋好，帶回實驗室，如不能立即測定，需于冰箱內保存，但不得超過4h”［1］。在這條方法說明中，有幾點是很容易被忽視的。在工作中，我們經常發現取樣人員采回的樣品并不是滿瓶，有的送檢樣品雖然使用玻璃瓶盛裝水樣，但瓶塞并不是用聚四氟乙烯薄膜(或鋁箔)包裹而是直接與水相接觸，這就破壞了樣品原始信息，使檢測數據并不能完全反應樣品真實情況。通過實驗我們可以發現，當采樣容器內留有空氣時，因為部分待測物質已經揮發到液面上層空氣中，使得樣品中的被測物實際濃度發生改變。而當使用沒有包裹聚四氟乙烯薄膜(或鋁箔)的橡膠瓶塞或塑料瓶蓋封口采樣容器時，會有部分被測物粘附在瓶蓋上同樣會使檢測數據產生偏差。對于這一類問題的解決，要求相關人員對于檢測方法有全面的了解，明白各個步驟的具體用意，當遇到工作條件不能滿足檢測方法要求時，清楚通過什么手段加以彌補。

(二)客觀因素。在實際工作中有一種情況，檢測結果存在的偏差雖然是由于人的原因引起的，但卻不受人的主觀意志決定，我們把這一類情況歸為客觀因素。這種情況主要出現在一些通過人的感官做出判斷的項目中。例如借助指示劑顏色突變來判定終點的滴定反應，通過人的嗅味覺來判定樣品嗅味等級等。由于人的個體差異，不同的人對于顏色、氣味、味道的感知是不同的，因此通過感官來判定數據會存在偏差。而這一類問題的解決可以通過采用新的檢測方法，例如在水的嗅味指標檢測中層次分析法［2］的可靠性優于嗅閾值(TON)法［3］;或者通過加強實驗人員對于需要感官做出結果判斷的檢測項目的訓練來提高檢測結果的準確性。

二、環境

環境條件也是一類影響檢測結果準確性的重要因素，它所涉及的范圍很廣，溫度、濕度、光照強度、環境的潔凈程度等。雖然現在實驗室配備了各種設施來控制環境條件，但由于人們對于這種問題的認識不夠，因此常常忽略它的重要性，使得環境因素成為影響檢測結果準確性的潛在問題。

溫度是比較重要的一個環境指標，溫度的波動對于檢測結果準確性會造成一定的影響。由于溫度對于樣品、檢測設備、容器、量器等所造成的改變是我們無法察覺的，因此工作中，實驗人員往往不會刻意去控制環境溫度，這就為檢測工作留下了隱患。例如，我們做過一個實驗，在不同溫度下(30℃和22℃)分別制作了兩條線性范圍一致的三氯甲烷標準曲線，兩條曲線線性關系良好(相關系數均為0．9999)，并都經過相同條件下標準樣品的單點校正證明兩條曲線可靠。模擬實際樣品檢測，在22℃環境溫度下配置一個標準樣品應用兩條曲線分別計算檢測結果，所得數據偏差達到了3．8%。由此可見，環境溫度對于樣品檢測數據準確性的影響不容忽視。在工作中要確保從標準曲線制作到實際樣品測定整個檢測過程環境溫度一致，這樣才能避免溫度對于實驗數據的不利影響。水質檢測所應用到的試劑、藥品種類多數量大，這其中有部分可能會通過污染空氣或實驗用水間接影響到一些項目，導致這些項目的檢測結果出現偏差。因此環境的潔凈程度也是一項影響檢測結果準確性的重要因素。例如，二氯甲烷、三氯甲烷常做為萃取溶劑頻繁大量的使用，因其易揮發所以很容易對實驗室環境造成污染，使空氣、樣品甚至實驗室用水都含有上述物質。而這兩種物質又是水質檢測指標，一旦環境受到污染，則檢測結果將出現偏差。對于這一問題的解決可以從以下幾點入手:一是盡量使容易產生交叉污染的檢測項目分開場所測定;二是各個場所做好通風工作;三是實驗用純水密封保存，使用前經純水機過濾;四是樣品測定前先利用空白實驗確定在此環境條件下是否還有干擾存在，若未消除則繼續采取措施凈化環境條件。

三、實驗器具與藥品

(一)實驗器具。實驗器具是實驗得以順利完成的重要保障，絕大多數水質項目的檢測都要借助它們來完成。如果實驗器具出現問題，那么檢測結果的準確性肯定受到影響。水質檢測應用到的儀器設備多種多樣，工作原理各異，不論哪種設備都有自己的工作條件，在條件達到前這些設備都處于不穩定狀態，這時進行樣品檢測所得結果肯定是不準確的。因此，儀器使用前一定要進行“平衡”也就是使其達到穩定狀態，這樣才能保證檢測結果的準確可靠。

1．實驗中用到的各種量器、儀器的準確性是影響檢測結果的重要因素。例如，用久了的天平因為磨損、腐蝕等因素可能導致稱量不準確;檢測儀器由于部件老化或損壞導致標稱指標無法達到，使得儀器運行在錯誤狀態下等。這些問題的存在會將錯誤的數據引入實驗，導致結果出現偏差。因此我們要對這些量器和儀器進行定期的校準和檢定，確保檢測過程中不引入錯誤數據，從而保證檢測結果的準確。

2．容器、量器的不潔凈是導致檢測結果不準確的一個重要因素。例如，樣品批量檢測過程中，容器或量器都要重復使用，在每次使用后對其進行必要的清洗是防止樣品間交叉污染的有效手段;采樣容器使用前要進行清洗，同樣是為了防止樣品間的交叉污染。

(二)藥品。實驗所用藥品的純度與使用期限同樣是影響數據檢測準確性的重要因素。藥品純度低，藥品中所含雜質可能會在高靈敏性檢測儀器上產生異常響應從而影響結果的判定。而使用超期藥品有時甚至使檢測結果完全錯誤。例如，利用液相色譜——柱后衍生方法檢測水中草甘膦，所用衍生試劑有效期限很短，一般四天左右試劑會完全失效，這時使用這些過期藥品進行水樣檢測，很可能會漏檢草甘膦。因此在有效期內，使用合適純度的藥品，對于保證實驗數據的準確性是至關重要的。

四、結論

水質檢測是一項科學嚴謹的工作，檢測環節多涉及影響因素廣，不論哪一環節的哪些因素出現問題，都會給整個檢測工作帶來負面影響。因此認真分析、細致查找、合理解決問題是保證水質檢測工作順利完成的關鍵。