氣相色譜法測定水中三氯甲烷

張峰 趙雅芳 李冠華

（江蘇康達檢測技術有限公司 江蘇蘇州 215001）

三氯甲烷為無色易揮發有特殊氣味液體，是一種重要的有機有機合成原料，也用作抗生素、香料、油脂、橡膠的溶劑和萃取劑。地表水體中有機物質含量較低，水中有機物的檢測前處理方法一般為溶劑萃取,而萃取過程繁瑣，所用有機溶劑又會對環境造成污染和對操作人員的傷害[1]。本文采用吹掃捕集對水樣進行前處理，毛細管柱分離，電子捕獲檢測器測定水樣中的三氯甲烷，方法分離效果好，靈敏度高，測定結果準確。

1 實驗部分

1.1 主要試驗儀器和試劑

安捷倫7890A氣相色譜儀，帶電子捕獲檢測器（ECD）；TEKMAR3100吹掃捕集儀；Tenax捕集管；三氯甲烷標準溶液：10mg/L（環境保護部標準樣品研究所）；抗壞血酸（分析純）；實驗用水均為超純水。

1.2 測定條件

吹掃捕集條件:吹掃氣為氮氣，吹掃溫度為50℃，氣體流量為45mL/min，吹掃時間9min；解吸溫度210℃，解吸時間2min；烘烤溫度250℃；烘烤時間5min。色譜條件：Rtx-5毛細管色譜柱（30m×0.25mm×0.25μm）：進樣口溫度 200℃；柱溫 70℃；檢測器溫度250℃；載氣為>99.999%高純氮，柱流量4.0mL/min；尾吹氣流量30.0mL/min；分流比為10:1。

1.3 標準曲線的配制

用10μL微量注射器吸取三氯甲烷標準溶液1.00、3.00、5.00、8.0、10.0、到裝有超純水5mL吹掃管中，配制三氯甲烷濃度分別為 2.00、6.00、10.0、16.0、20.0μg/L標準溶液系列，進行吹掃捕集進樣，氣相色譜分析。

1.4 樣品測定

采樣前先加0.3g抗壞血酸于玻璃瓶中，采樣時將水樣沿瓶壁緩緩倒入玻璃瓶中，瓶內液面不留空間，塞緊瓶口，盡快分析。樣品分析時，先取實驗用水5mL作空白試驗，檢查儀器是否受到污染，然后移取5mL水樣至吹掃捕集儀的吹掃管中，ECD檢測器測定，以保留時間定性，峰面積定量，用外標法計算各樣品中被測物濃度。

2 結果與討論

2.1 吹掃溫度的選擇

在室溫下吹掃樣品時，只要吹掃時間足夠長，就能滿足分析的要求。為了縮短吹掃時間，可對樣品進行加熱，一般提高吹掃溫度，樣品中有機物分子的揮發擴散速率會加快，有利于被測物的吹脫從而提高吹掃捕集效率，但溫度升高的同時也增加了水的揮發，不利于捕集阱的吸附且過多的水蒸氣會對色譜檢測器產生影響，因此吹掃溫度不宜過高，本文采用吹掃溫度為50℃。

2.2 吹掃時間的選擇

在吹掃捕集法中，吹掃時間是最重要的參數，它關系到吹掃的效率，從而影響方法的檢出限與靈敏度。由實驗得知，在吹掃流量恒定條件下，吹掃時間小于8min時，被測樣品的回收率隨吹掃時間增加而增大，在8min~9min內回收率變化不明顯。吹掃時間越長，吹掃出的水分會越多，對捕集系統不利;吹掃時間太短，樣品吹掃不徹底,因此選擇吹掃時間為9min。

2.3 標準曲線和檢出限

取標準溶液5mL進行吹掃和分離，以濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標進行線性回歸，三氯甲烷在2.00μg/L～20.0μg/L質量濃度范圍內線性關系良好，線性方程為Y=2531.83X+128.46,線性相關系數r=0.9995。

按照樣品分析的全部步驟，連續分析7個低濃度樣品，計算三氯甲烷測定結果的標準偏差S分別為0.0638μg/L，檢出限MDL=S·t(n-1,0.99),式中t(n-1,0.99)為置信度99%、自由度為n-1時的t值（t(6,0.99)=3.143)，S表示n次平行測定的標準偏差[2]，結果表明，三氯甲烷的檢出限為0.20μg/L，本方法的最低檢出濃度低于GB3838-2002中推薦使用的分析方法的檢出限0.0003mg/L。

2.4 方法精密度

用10μL微量注射器吸取三氯甲烷標準溶液2.00μL到裝有超純水5mL吹掃管中，三氯甲烷質量濃度為4.00μg/L，進行吹掃捕集進樣，氣相色譜分析7次進行精密度的測定，測定結果的相對標準偏差為1.99%。

表1 精密度試驗

2.5 加標回收率試驗

在4組5mL地表水樣品管中加入2.00、3.00、4.00、500μL三氯甲烷標準溶液，對原水樣和加標水樣進行分析，計算加標回收率為93.9%～104.8%，見表2。

表2 加標回收率試驗

3 結語

采用吹掃捕集—氣相色譜法測定水中三氯甲烷操作簡單快速、分離效果好、靈敏度高和檢出限低，實驗過程中不需使用有機溶劑，避免了對環境及水造成二次污染。本方法適用于水中三氯甲烷的監測，可滿足水質衛生標準的要求。

[1]水和廢水監測分析方法,編委會.國家環境保護總局.水和廢水監測分析方法［M］.第4版.北京：中國環境科學出版社.

[2]中國人民共和國環境保護部.HJ168-2010環境監測分析方法標準制修訂技術導則[S].