離子色譜法測(cè)定工業(yè)廢水中草酸

魏 偉

（江蘇省蘇力環(huán)境科技有限責(zé)任公司 江蘇南京 210036）

草酸又名乙二酸，易溶于水而不溶于乙醚等有機(jī)溶劑，在化工和醫(yī)藥行業(yè)上作為絡(luò)合劑、掩蔽劑、沉淀劑、還原劑等應(yīng)用廣泛。草酸能使人體血液中的鈣離子含量降低到臨界水平，妨礙人體對(duì)鈣的吸收，是一種可以能致人死命的危險(xiǎn)的化學(xué)物質(zhì)，故對(duì)水中草酸的測(cè)定也日益引起人們的重視。本文以草酸為研究對(duì)象，采用陰離子分析柱，選擇碳酸鈉和碳酸氫鈉溶液淋洗液，離子色譜法測(cè)定工業(yè)廢水中草酸，該方法不會(huì)存在其他陰離子干擾問(wèn)題，操作簡(jiǎn)單快速[1]。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器和試劑

DionexICS-90離子色譜儀，附帶電導(dǎo)檢測(cè)器；AS23陰離子分離柱；AG23陰離子保護(hù)柱；ASRS300-4自動(dòng)再生抑制器，抑制電流25mA；淋洗液：4.5mM的Na2CO3和0.8mM的NaHCO3混合溶液；儀器流速1.0mL/min，進(jìn)樣量為25μL；艾科浦純化水機(jī)；碳酸鈉、碳酸氫鈉均為基準(zhǔn)試劑，草酸為色譜純（純度≥99.5%）。分析所用溶液均用電阻率為18.3MΩ.cm超純水配制[2]。

1.2 草酸標(biāo)準(zhǔn)液配制

用移液管準(zhǔn)確移1mL色譜純草酸置于1000mL容量瓶，用超純水定容，配成的濃度為1653mg/L的。用移液管移取5mL草酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用超純水定容于100mL容量瓶配成82.6mg/L標(biāo)準(zhǔn)使用液。

1.3 樣品前處理

樣品用0.45μm微孔濾膜過(guò)濾，分析前置于冰箱冷藏室保存?zhèn)溆谩?/p>

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

用移液管分別移取0.5、2、5、10、20mL草酸標(biāo)準(zhǔn)使用液，用超純水定容于 100mL容量瓶配成濃度為 0.41、1.65、4.13、8.26、16.5mg/L的草酸系列標(biāo)準(zhǔn)液。標(biāo)準(zhǔn)液注入離子色譜儀中測(cè)定，以保留時(shí)間定性，草酸色譜峰高對(duì)標(biāo)準(zhǔn)液濃度進(jìn)行線性回歸分析，草酸在0.41～16.5mg/L濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，回歸方程為Y=0.0983X+0.101，相關(guān)系數(shù) r=0.9994。。

2.2 方法檢出限

用離子色譜法對(duì)0.41mg/L草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液做7次平行測(cè)定，計(jì)算7次測(cè)定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差S為0.00318mg/L，方法的檢出限按照 MDL=S×t(n－1，0.99)計(jì)算，其中:t(n－1，0.99)為置信度為99%、自由度為n－1時(shí)的t值，n為重復(fù)分析的樣品數(shù)(在99%的置信區(qū)間，t(6，0.99)=3.143)[3]，計(jì)算得到本方法的檢出限為0.01mg/L。

2.3 精密度

取5mL標(biāo)準(zhǔn)中間液用超純水定溶于100mL容量瓶中配制濃度為4.13mg/L草酸標(biāo)準(zhǔn)樣品，用此樣品進(jìn)行精密度的測(cè)定，重復(fù)進(jìn)樣6次，結(jié)果見(jiàn)表1。由此可見(jiàn)該方法測(cè)定結(jié)果重現(xiàn)性比較好，符合分析測(cè)試質(zhì)量控制要求。

表1 精密度試驗(yàn)

2.4 實(shí)際水樣的測(cè)定

對(duì)于實(shí)際的草酸生產(chǎn)廢水，草酸含量遠(yuǎn)高于常規(guī)無(wú)機(jī)陰離子和有機(jī)陰離子，在經(jīng)過(guò)幾百甚至上千倍的稀釋后進(jìn)行分析，草酸在上述色譜條件下進(jìn)行分析，草酸能與常規(guī)無(wú)機(jī)陰離子得到較好的分離而對(duì)測(cè)定結(jié)果無(wú)干擾。色譜圖見(jiàn)圖1。

圖1 工業(yè)廢水稀釋后的離子色譜圖

2.5 加標(biāo)回收率的試驗(yàn)

取經(jīng)稀釋后的工業(yè)廢水進(jìn)樣測(cè)定后，再取該水樣100mL用移液管分別移去 2.00、3.00、4.00、5.00mL，再補(bǔ)充加 2.00、3.00、4.00、5.00mL草酸標(biāo)準(zhǔn)使用液后進(jìn)離子色譜分析測(cè)定結(jié)果，計(jì)算其加標(biāo)回收率為94.5%～104.2%。

表2 加標(biāo)回收率試驗(yàn) mg/L

3 結(jié)語(yǔ)

離子色譜法測(cè)定工業(yè)廢水中草酸，利用AS23陰離子分離柱分離，電導(dǎo)檢測(cè)，草酸和其它陰離子得到了較好的分離，精密度和準(zhǔn)確度高，檢出限低。離子色譜法操作簡(jiǎn)單方便，減少了有機(jī)試劑的使用，提高了工作效率，測(cè)定范圍廣，適于測(cè)定工業(yè)廢水和地表水中不同范圍的草酸的測(cè)定。

[1]國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局.水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法 (第4版)[M].北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社,2002：55-72.

[2]刁小冬,黃桂榮,何陽(yáng).離子色譜法同時(shí)測(cè)定水中總氮和總磷[J].化工環(huán)保，2012,03:291-294.

[3]中國(guó)人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)部.HJ168-2010環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則[S].