偏振塞曼-火焰原子吸收光譜法測定鉬及鉬產品中的鎳含量

2015-03-10 15:24:20王郭亮謝明明

中國鉬業(yè) 2015年5期

王郭亮，謝明明

(金堆城鉬業(yè)股份有限公司，陜西華縣 714102)

原子吸收光譜法自20 世紀50 年代中期問世以來，在國內外得到了迅速的發(fā)展，由于其具有方法靈敏、準確，選擇性好，抗干擾能力強，快速等優(yōu)點，而被廣泛應用于化學分析的各個領域，并且部分被列為標準分析方法［1］。背景干擾是化學分析中最為顯著的影響因素之一，而火焰原子吸收光譜法中背景校正最理想是利用塞曼效應進行背景校正，塞曼效應背景校正法是一種有效的背景校正方法，它具有較強的校正能力(校正波長190～900 nm)［2］。為了適應當前分析儀器的發(fā)展和生產需要，本文采用偏振塞曼-火焰原子吸收法測定鉬及鉬產品中的鎳含量，方法簡便，靈敏度高。

1 實驗

1.1 主要儀器與試劑

偏振塞曼-火焰原子吸收光譜儀(Z-2300 型，日立公司)，附鎳空心陰極燈;

鉬酸銨(≥99.99%)，光譜純;硝酸(ρ1.42 g/mL)，優(yōu)級純;過氧化氫(ρ1.10 g/mL)，優(yōu)級純;

鎳標準貯存溶液:100 μg/mL，中國計量科學研究院;

鎳標準溶液:移取10.00 mL 鎳標準貯存溶液于100 mL 容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1 mL 含10 μg 鎳。

1.2 試驗方法

1.2.1 標準系列溶液配制

分別移取0 mL、0.2 mL、0.4 mL、0.8 mL、1.2 mL、1.6 mL、2.0 mL 鎳標準溶液于一系列100 mL容量瓶中，加入過氧化氫1 mL，加入硝酸3 mL，用水稀釋至刻度，混勻。

1.2.2 樣品溶液制備

稱取樣品0.500 0 g 置于150 mL 燒杯中，加入過氧化氫5 mL，低溫加熱完全溶解，加入硝酸3 mL，煮沸1～2 min，取下，用水沖洗杯壁移入100 mL 容量瓶中，用水定容、搖勻、待測。隨同試料做空白。

1.2.3 測定

使用空氣-乙炔火焰，于偏振塞曼-火焰原子吸收光譜儀，鎳波長232.0 nm，以水調零，選用塞曼扣背景模式測量系列標準溶液的吸光度，以鐵的濃度為橫坐標，吸光度值為縱坐標繪制工作曲線。

測定空白溶液及分析溶液。在預先輸入稱樣量、定容體積和稀釋倍數下，儀器根據標準工作曲線，自動進行數據處理，計算并輸出試料中鐵的含量。

1.2.4 儀器參數

偏振塞曼-火焰原子吸收光譜儀測定鐵的儀器參數為:火焰類型Air-C2H2，乙炔氣流量1.8 L/min，空氣流量15 L/min，燃燒頭高度7.5 mm，延遲時間5s，測量時間5 s，燈電流10 mA，PMT337V，波長248.3 nm，狹縫0.4 nm。

2 結果與討論

2.1 燈電流選擇

在設定的儀器參數下，變換燈電流的大小，測定0.2 mg/L 鎳標準溶液的吸光度，測定結果見表1。從表1 可以看出，燈電流的變化對的鎳吸光度基本無影響。本方法選擇7.5 mA 的燈電流。

表1 燈電流

2.2 狹縫寬度的影響

在設定的儀器參數下，變換狹縫寬度，測定0.2 mg/L 鎳標準溶液的吸光度，測定結果見表2。數據表明，狹縫寬度對測定鎳的吸光度基本無影響，故該方法選擇0.4 nm 的狹縫寬。

表2 狹縫的影響

2.3 基體及共存離子影響

加入一定量的鉬酸銨(≥99.99%)進行基體影響試驗，結果見表3。同時，在設定的儀器參數下，加入2 mg/L Pb;1 mg/L Al、Ba、Mn、Cd、As、Cr、V、Bi、Ti、Zn、Ag、Sb、Sn;10 mg/L Mg、Ca、Na、Fe、K，考察一定量共存離子對測定鎳的干擾實驗。實驗表明，基體基本無干擾，共存離子對鎳的測定無干擾。

2.4 工作曲線和檢出限

工作曲線線性:回歸方程A=0.0299C-1 ×10-5，相關系數0.999 7。特征濃度:調整火焰原子吸收光譜儀至最佳狀態(tài)，按國際理論與應用化學家聯(lián)合會(IUPAC)規(guī)定，以空白溶液10 次濃度的標準偏差的3 倍所對應的濃度作為檢出限［3］。經測定，檢出限c1=3σ=0.004 3 mg/L;特征濃度cc=0.004 4/k1=0.147 5mg/L。

表3 基體對測定鎳的影響

2.5 準確性

測定YSS003-96 系列標準樣品結果，如表4所示。

表4 YSS003-96 樣品中鎳含量測定

2.6 回收率及精密度

采用加標合成樣品的方式驗證本方法的精密度，在樣品中分別加入一定量的鎳標準溶液(10 μg/mL)，制成，4 個加標合成樣品，按照擬定的分析方法對合成樣品中的鎳量進行11 次測定，結果見表5。結果表明，方法的回收率為91.2%～100%，相對標準偏差為0.8%～4.3%之間，方法有較高的精密度和準確度。