陽極功能層厚度對中溫固體氧化物燃料電池電性能的影響

石紀軍+程亮+羅凌虹+吳也凡+易羅財

摘 ?要：采用水系流延成型工藝，研究了陽極支撐型中溫SOFC陽極功能層厚度對中溫SOFC電性能的影響，運用電化學工作站對單電池的電性能進行了表征。結果表明，在相同的運行溫度下，單電池的功率密度隨著功能層厚度的增加而減小，而極化阻抗則相應增加;單電池的功率密度隨著運行溫度的提高而增大，對應的極化阻抗則減小。以H2+3%水蒸氣為燃料氣，空氣為氧化氣，在750 ℃運行條件下，功能層厚度為25 μm、30 μm和35 μm的單電池的功率密度分別為0.31 W/cm2、0.10 W/cm2和0.07 W/cm2，相應的極化阻抗則分別為1.05 Ωcm2、2.41 Ωcm2和3.08 Ωcm2;陽極功能層厚度為25 μm的單電池的測試溫度在700 ℃、750 ℃和800 ℃，其功率密度分別為0.22 W/cm2、0.31 ?W/cm2和0.45 W/cm2，對應極化阻抗分別為1.90 Ωcm2、1.05 Ωcm2和0.67 Ω/cm2。

關鍵詞：固體氧化物燃料電池;功能層;電性能

1 ? 前言

固體氧化物燃料電池（Solid Oxide Fuel Cell，簡稱SOFC）是采用固體氧化物作為電解質隔膜，通過化學反應將燃料的化學能直接轉換為電能的一種發電裝置，與其它方式的燃料利用相比具有能量轉換效率高，使用壽命長，可用燃料廣泛，易實現熱電聯供，對環境的污染小等諸多優點[1-5]。固體氧化物燃料電池以其諸多優點將成為21世紀最受歡迎的電能獲取裝置之一[6]。有關學者認為SOFC的電化學反應場所主要集中于電解質和陽極的界面，其他部分只起到傳輸氣體和集流體的作用[7-8]。那么，如果在電解質與陽極的界面處引入一層微觀結構精細的陽極功能層，盡可能的提高陽極的三相反應界面數量和長度，這樣就有可能提高單電池的電性能。為了達到既能在高溫下有較強的熱穩定性能又能夠獲得較高的電性能的目的，本文著力于陽極結構，借鑒多層陽極的原 理制備雙層（支撐層和功能層）陽極單電池，從功能層厚度著手，研究不同陽極功能層厚度對中溫固體氧化物燃料電池性能的影響及不同溫度下固體氧化物燃料電池電性能的差異。了解其電性能與功能層厚度之間存在的一般規律。

2 ? 實驗內容

2.1 ? 陽極漿料的制備

支撐層和功能層均是以YSZ﹕NiO按一定質量比混合。以功能層漿料制備為例，首先將稱量好的粉體倒入球磨罐，同時倒入酒精混合球磨24 h。球磨后倒出漿料，入烘箱干燥排除酒精，再倒入相應孔徑的篩中搗碎假團粒得到所需粒徑的粉體（支撐層粉體粒徑大于功能層粒徑）。最后加入分散劑、塑化劑、造孔劑、溶劑等進行混合、攪拌、除泡后得到漿料，隨后將漿料進行流延成型。

2.2 ? 陽極支撐型半電池的制備

將流延成型得到的含功能層的電解質層和支撐層從膜帶上撕下，并將其分割成與模具大小相當的小圓片，以支撐層：電解質層片數=7：1將其放入模具中進行壓制。壓力為10 MPa，保壓2～3 min。使用SX2箱式電爐，升溫速率設為100 ℃/h，燒成溫度為1400 ℃，保溫時間為4 h，常壓氧化氣氛燒結，自然冷卻。

2.3 ?單電池的制備

用涂覆法將制備好的LSM和YSZ復合陰極漿料涂覆于制備好的半電池電解質一側，前后涂三次，每次涂完放入烘箱中烘干，烘箱溫度設置為120 ℃，烘3～4 min。陰極涂覆完畢后即為單電池素坯，將單電池素坯放入SX2箱式電爐中燒制，升溫速率設為100 ℃/h，燒成溫度為1200 ℃，保溫時間為4 h，常壓氧化氣氛燒結，自然冷卻。

2.4 ?測試方法

采用上海辰華電化學工作站CH1604C對單電池進行測試，將不同厚度的單電池分別在700 ℃、750 ℃、800 ℃三個溫度點下測試其I-V-P性能和交流阻抗性能。

3 ? 結果分析與討論

3.1 ?功能層厚度對單電池電性能的影響

3.1.1 I-V-P曲線

利用雙層水系流延技術，通過控制流延刀口高度，制備不同厚度的陽極功能層，取其中陽極功能層厚度分別為25 μm、30 μm和35 μm的單電池以H2+3%水蒸氣為燃料氣，空氣為氧化氣，在不同的溫度下測試其電性能，得電性能分析如圖1所示。

從圖1（a）中可知，700 ℃運行溫度下，單電池以H2+3%水蒸氣為燃料氣，空氣為氧化氣，單電池的功率密度隨功能層厚度的增加而減小，功能層厚度為25 μm、30 μm和35 μm的單電池的功率密度分別為0.22 W/cm2、0.08 W/cm2和0.05 W/cm2。由圖1（b）和圖1（c）可知，單電池在750 ℃和800 ℃運行溫度下的電性能與700 ℃具有相同的變化趨勢，750 ℃運行時單電池功率密度分別為0.31 W/cm2、0.10 W/cm2和0.07 W/cm2;800 ℃運行時單電池功率密度分別為0.45 W/cm2、0.16 W/cm2和0.13 W/cm2。且看出功能層厚度由25 μm增至30 μm的過程中單電池電性能急劇降低，而功能層厚度由30 μm增至35 μm的過程中單電池功率密度降低趨勢變緩。

3.1.2交流阻抗曲線

將不同功能層厚度的單電池在不同的溫度下測試其阻抗譜，其結果分析如圖2所示。

從圖2（a）可知，單電池在700 ℃下的極化阻抗隨著陽極功能層厚度的增加而逐漸增加，功能層厚度為25 μm、30 μm和35 μm的單電池的極化阻抗分別為1.90 Ωcm2、4.20 Ωcm2和5.81 Ωcm2;從圖2（b）和圖2（c）可知，單電池在750 ℃和800 ℃具有同樣的趨勢，功能層厚度為25 μm、30 μm和35 μm的單電池在750 ℃的極化阻抗分別為1.05 Ωcm2、2.41 Ωcm2和3.08 Ωcm2;而相應的單電池在800 ℃的極化阻抗分別為0.67 Ωcm2、1.35 Ωcm2和1.80 Ωcm2。endprint

陽極功能層為電解質/陽極界面提供豐富的三相反應界面，合適厚度的陽極功能層能夠促進單電池中的電子和離子的傳導速率，但是如果陽極功能層過厚，反而會增加傳導時間導致電性能降低。低孔隙率的陽極功能層對燃料氣的擴散和輸運以及反應產物的排出都具有一定的阻礙作用，如果陽極功能層越厚，這種阻礙作用就越明顯，最后導致陽極濃差極化的產生以及有效的電化學反應區域在一定程度上的減少。有研究表明[9-12]，陽極功能層存在一個有效的厚度，在這個有效的厚度范圍內，陽極功能層能夠增大電化學反應區域的三相界面長度和數量，加速電子和離子的傳導速率，有利于電性能的提高。但是功能層超過這個有效厚度，陽極功能層的優勢就體現不出來，此時的陽極功能層就成了集流體。當然陽極功能層的有效厚度與陽極的孔隙率和離子電導率具有很大的關系，有效厚度隨著陽極離子電導率或孔隙率的增加而增大。

3.2 ?運行溫度對單電池電性能的影響

3.2.1 I-V-P曲線

選取陽極功能層厚度為25 μm的單電池作為研究對象，在700 ℃、750 ℃和800 ℃三個溫度點下的測量獲得I-V-P曲線如圖3所示。

由圖3可知，陽極功能層厚度為25 μm，單電池以H2+3%水蒸氣為燃料氣，空氣為氧化氣，單電池的測試溫度在700 ℃、750 ℃和800 ℃，其功率密度分別為0.22 W/cm2、0.31 W/cm2和0.45 W/cm2。因此，可得出單電池的功率密度隨著運行溫度的升高而逐漸上升。隨著運行溫度的提高，單電池的催化活性提高，從而提高了單電池的電性能。

3.2.2交流阻抗曲線

在相同功能層厚度（25 μm），不同運行溫度（700 ℃、750 ℃、800 ℃）下，單電池的阻抗譜圖如圖4所示。

從圖4中可以看出，隨著運行溫度的上升，單電池的極化阻抗逐漸減小，在700 ℃、750 ℃，800 ℃的極化阻抗分別為1.90 Ωcm2、1.05 Ωcm2和0.67 Ω/cm2。說明隨著運行溫度的提高，燃料氣和氧化氣分別在兩極的擴散傳輸也大大的提高，單電池陰極和陽極的催化活性也相應的增大，因此，降低了單電池的極化阻抗。

4 ? 結論

采用水系流延技術制備平板式單電池，分別研究了陽極功能層厚度、單電池運行溫度對單電池的電性能的影響。以H2+3%水蒸氣為燃料氣，空氣為氧化氣在工作運行溫度下測試單電池的電性能。在相同的運行溫度下，單電池的功率密度隨著功能層厚度的增加而減小，而極化阻抗則相應增加;單電池的功率密度隨著運行溫度的提高而增大，對應極化阻抗則減小。在750 ℃運行條件下，功能層厚度為25 μm、30 μm和35 μm的單電池的功率密度分別為0.31 W/cm2、0.10 W/cm2和0.07 W/cm2，相應的極化阻抗則分別為1.05 Ωcm2、2.41 Ωcm2和3.08 Ωcm2;陽極功能層厚度為25 μm的單電池的測試溫度在700 ℃、750 ℃和800 ℃，其功率密度分別為0.22 W/cm2、0.31 W/cm2和0.45 W/cm2，對應的極化阻抗分別為1.90 Ωcm2、1.05 Ωcm2和0.67 Ω/cm2。陽極功能層存在一個有效的厚度，在這個有效的厚度范圍內，陽極功能層能夠增大電化學反應區域的三相界面長度和數量，加速電子和離子的傳導速率，有利于電性能的提高。但是功能層超過這個有效厚度，陽極功能層的優勢就體現不出來，此時的陽極功能層就成為了集流體。

參考文獻

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Influence of Thickness of Anode Functional Layer on Electrical Performance for Intermediate Temperature Solid Oxide Fuel Cell

SHI Ji-jun， CHENG Liang， LUO Ling-hong， WU Ye-fan， YI Luo-cai

（Jingdezhen Ceramic Institute， Jingdezhen ? 333001）

Abstract： The effect of anode functional layer on its electrical performance for anode supported intermediate temperature solid oxide fuel cell was investigated by aqueous tape casting. Electrical performance of single cell was characterized by electrical chemistry working station. The results show that， the power density of single cell decreased with the increasing of functional layer thickness at the same working temperature， they increased with the increasing of working temperature， but polarization resistance was opposite trend. Power density of single cell with functional layer thickness of 25 μm， 30 μm and 35 μm were 0.31 W/cm2， 0.10 W/cm2 and 0.07 W/cm2 using H2+3%H2O as fuel， air as oxidation gas at 750 ℃， respectively， while polarization resistance were 1.05Ωcm2， 2.41Ωcm2 and 3.08Ωcm2. The power density of single cell with functional layer thickness of 25 μm were 0.22W/cm2， 0.31 W/cm2 and 0.45W/cm2 at 700 ℃、750℃and 800 ℃， but polarization resistance were 1.90 Ωcm2、1.05 Ωcm2 and 0.67 Ωcm2， respectively.

Key words： SOFC; functional layer; electrical performanceendprint

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Key words： SOFC; functional layer; electrical performanceendprint