黃瓜中涕滅威殘留量的測定

徐敏++戴啟鳳

摘 要：建立了測定黃瓜中涕滅威殘留量的方法，即采用乙腈萃取黃瓜，涕滅威及其代謝物通過過氧化氫化轉化為涕滅威，再用二氯甲烷提取去除干擾，然后用配備熱離子火焰光度檢測器的氣相色譜儀測定，外標法定量。黃瓜中涕滅威殘留量回收率研究，平均回收率為84.2%～96.1%，相對標準偏差為1.40%～3.42%，方法的檢測限為0.01 mg。該方法快速、簡捷、精密。

關鍵詞：涕滅威 黃瓜 氣相色譜 火焰光度檢測器

中圖分類號：TS255 文獻標識碼：A 文章編號：1674-098X（2014）04（a）-0201-02

涕滅威（英文通用名：aldicarb），又名鐵滅克、丁醛肟威，是一種氨基甲酸酯類農用殺蟲劑，適用于防治蚜蟲、螨類、薊馬等刺吸式口器害蟲和食葉性害蟲，具有觸殺、胃毒和內吸作用。涕滅威是劇毒農藥神農丹的主要成分。

英文通用名稱 aldicarb

分子

其他名稱 鐵滅克（Temik）、丁醛肪威。

毒性 涕滅威為高毒滅蟲，殺線蟲劑。對魚類高毒，對鳥類、蜜蜂高毒。

劑型 15%顆粒劑。

性狀 原藥為具有硫磺氣味的白色結晶，熔點100 ℃，25 ℃時水中溶解度為0.6%，20 ℃時蒸汽壓小于6.67 Pa，密度為1.195 g/mL。可溶于丙酮、苯、四氯化碳等大多數有機溶劑，如丙酮，氯仿，甲苯。遇強堿不穩定。具有觸殺、胃毒、內吸作用。施于土壤后，能很快被植物根部吸收，并傳導到地上各部位，特效期較長。

適宜范圍 適用于防治蚜蟲、螨類、薊馬等刺吸式口器害蟲和食葉性害蟲，對作物各個生長期的線蟲有良好防治效果。主要防治棉花害蟲。對人畜高毒。原藥大鼠口服LD500.9 mg/kg。涕滅威是目前市場上“神農丹”的主要成分，是高毒農藥，無公害蔬菜中最高殘留限量為不得檢出，故不允許噴灑蔬菜。

FAO/WHO 建議涕滅威的ADI值為每千克體重0.05mg[1]。我國與2001年實施的”無公害蔬菜安全要求”和歐美等國及聯合國糧農組織和和世界衛生組織（FAO/WHO）食品法典委員會都規定了蔬菜中涕滅威的殘留限量（RML）。因此有必要建立快速、準確檢測涕滅威的方法，可以在較短時間內面對突發的涕滅威事件，該文將對涕滅威分析方法進行研究。

1 材料和方法

1.1 材料、試劑與儀器

材料：涕滅威標樣（農業部環境保護科學研究監測所）、乙腈（GR 美國Tedia公司）、二氯甲烷（GR 天津賽孚）、丙酮（重蒸）、氯化鈉（南京化學試劑）、濾膜（0.2 μm有機溶劑膜），冰乙酸（南京化學試劑），30%過氧化氫（津東天正精細化學試劑廠），氣相色譜儀（GC2014熱離子火焰光度檢測器），分析實驗室常用儀器設備，天平（感量為0.01 g梅特勒-托利多），旋渦混合器，勻漿機，氮吹儀。按GB/T8855抽取新鮮黃瓜數根，

1.2 儀器條件

色譜柱：

ZB-1 30 m*0.32 mm*1.0 μm

柱溫：100 ℃ 進樣口溫度：200 ℃ 檢測器溫度：250 ℃ 電流：3pA

分流比：1：9

氣體流量：柱流量（N2）1.0 mL/min 空氣 150 mL/min H2 1.5 mL/min

輔助氣 30 mL/min

1.3 樣品處理及方法

1.3.1 樣品處理

準確稱取25.0 g黃瓜試樣放入勻漿機中，加入50.0 mL乙腈，在勻將機中高速勻漿2 min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有5～7 g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，收集濾液40～50 mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1 min，在室溫下靜置30 min，使乙腈和水相分層，取上層乙腈層20 mL濃縮近干（通氮），向濃縮瓶中加入6.0 mL冰乙酸+6.0 mL過氧化氫置65℃水浴回流30 min，用30 mL二氯甲烷萃取回流液，重復三次，合并萃取液于圓底燒瓶中，濃縮至5 mL，氮吹近干，用2 mL丙酮定容，過濾，待氣相分析用。

1.3.2 涕滅威標準譜圖的繪制

準確吸取濃度為100 ug/ml的原標0.5 mL用丙酮定容至10 mL容量瓶中，分別取上述標準溶液0.2 mL、0.4 mL、0.6 mL、0.8 mL、1 mL分別加入到空白黃瓜樣品中按2.2.1前處理，涕滅威標準譜圖如圖1所示。

1.3.3 黃瓜樣品中涕滅威譜圖如圖2所示。

1.3.4 精密度和回收率

精密度 對已確認不含涕滅威的同一黃瓜樣品，分別準確加入不同量（0.2 mL、0.4 mL、0.6 mL、0.8 mL、1 mL）的涕滅威標準溶液，對其重復5次處理和測定。因農藥殘留量很低，一般考慮變異系數在20%以下方法可行。計算變異系數CV值，計算結果見表1。

由表1數據可以說明，本方法的變異系數在1.40%～3.42%之間，表明該方法的精密度非常好。

回收率對已確認不含涕滅威的同一黃瓜樣品，分別準確加入不同量（0.2 mL、0.4 mL、0.6 mL、0.8 mL、1 mL）的涕滅威標準溶液，對其重復5次處理和測定，結果見表2。數據表明：①該方法的回收率為84.2%～96.1%，符合蔬菜農殘檢測的中微量成分分析；②由表2可知：回收率隨標樣的加入量增大而減小；③因農藥殘留量很低，一般考慮在0.01～3.00 μg更精確。

2 結語

采用氣相色譜（FTD）測定黃瓜中的涕滅威殘留量，步驟簡捷易操作，檢測方法靈敏度高，干擾少。檢出限量能完全滿足其MRL的要求。故比傳統方法更能滿足目前的需要、更優越。

參考文獻

[1] 叢健，黃昆侖，賴衛華，等.化學物質應用的安全性.食品安全學.2012.62.

[2] 中華人民共和國國家標準.GB18406.1 -2001食品安全質量無公害蔬菜安全要求[S].北京：中國標準出版社，2001.

[3] 莊無忌.各國食品和飼料中農藥獸藥留限量大全[M].北京：中國對外經濟貿易出版社，1995.endprint

摘 要：建立了測定黃瓜中涕滅威殘留量的方法，即采用乙腈萃取黃瓜，涕滅威及其代謝物通過過氧化氫化轉化為涕滅威，再用二氯甲烷提取去除干擾，然后用配備熱離子火焰光度檢測器的氣相色譜儀測定，外標法定量。黃瓜中涕滅威殘留量回收率研究，平均回收率為84.2%～96.1%，相對標準偏差為1.40%～3.42%，方法的檢測限為0.01 mg。該方法快速、簡捷、精密。

關鍵詞：涕滅威 黃瓜 氣相色譜 火焰光度檢測器

中圖分類號：TS255 文獻標識碼：A 文章編號：1674-098X（2014）04（a）-0201-02

涕滅威（英文通用名：aldicarb），又名鐵滅克、丁醛肟威，是一種氨基甲酸酯類農用殺蟲劑，適用于防治蚜蟲、螨類、薊馬等刺吸式口器害蟲和食葉性害蟲，具有觸殺、胃毒和內吸作用。涕滅威是劇毒農藥神農丹的主要成分。

英文通用名稱 aldicarb

分子

其他名稱 鐵滅克（Temik）、丁醛肪威。

毒性 涕滅威為高毒滅蟲，殺線蟲劑。對魚類高毒，對鳥類、蜜蜂高毒。

劑型 15%顆粒劑。

性狀 原藥為具有硫磺氣味的白色結晶，熔點100 ℃，25 ℃時水中溶解度為0.6%，20 ℃時蒸汽壓小于6.67 Pa，密度為1.195 g/mL。可溶于丙酮、苯、四氯化碳等大多數有機溶劑，如丙酮，氯仿，甲苯。遇強堿不穩定。具有觸殺、胃毒、內吸作用。施于土壤后，能很快被植物根部吸收，并傳導到地上各部位，特效期較長。

適宜范圍 適用于防治蚜蟲、螨類、薊馬等刺吸式口器害蟲和食葉性害蟲，對作物各個生長期的線蟲有良好防治效果。主要防治棉花害蟲。對人畜高毒。原藥大鼠口服LD500.9 mg/kg。涕滅威是目前市場上“神農丹”的主要成分，是高毒農藥，無公害蔬菜中最高殘留限量為不得檢出，故不允許噴灑蔬菜。

FAO/WHO 建議涕滅威的ADI值為每千克體重0.05mg[1]。我國與2001年實施的”無公害蔬菜安全要求”和歐美等國及聯合國糧農組織和和世界衛生組織（FAO/WHO）食品法典委員會都規定了蔬菜中涕滅威的殘留限量（RML）。因此有必要建立快速、準確檢測涕滅威的方法，可以在較短時間內面對突發的涕滅威事件，該文將對涕滅威分析方法進行研究。

1 材料和方法

1.1 材料、試劑與儀器

材料：涕滅威標樣（農業部環境保護科學研究監測所）、乙腈（GR 美國Tedia公司）、二氯甲烷（GR 天津賽孚）、丙酮（重蒸）、氯化鈉（南京化學試劑）、濾膜（0.2 μm有機溶劑膜），冰乙酸（南京化學試劑），30%過氧化氫（津東天正精細化學試劑廠），氣相色譜儀（GC2014熱離子火焰光度檢測器），分析實驗室常用儀器設備，天平（感量為0.01 g梅特勒-托利多），旋渦混合器，勻漿機，氮吹儀。按GB/T8855抽取新鮮黃瓜數根，

1.2 儀器條件

色譜柱：

ZB-1 30 m*0.32 mm*1.0 μm

柱溫：100 ℃ 進樣口溫度：200 ℃ 檢測器溫度：250 ℃ 電流：3pA

分流比：1：9

氣體流量：柱流量（N2）1.0 mL/min 空氣 150 mL/min H2 1.5 mL/min

輔助氣 30 mL/min

1.3 樣品處理及方法

1.3.1 樣品處理

準確稱取25.0 g黃瓜試樣放入勻漿機中，加入50.0 mL乙腈，在勻將機中高速勻漿2 min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有5～7 g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，收集濾液40～50 mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1 min，在室溫下靜置30 min，使乙腈和水相分層，取上層乙腈層20 mL濃縮近干（通氮），向濃縮瓶中加入6.0 mL冰乙酸+6.0 mL過氧化氫置65℃水浴回流30 min，用30 mL二氯甲烷萃取回流液，重復三次，合并萃取液于圓底燒瓶中，濃縮至5 mL，氮吹近干，用2 mL丙酮定容，過濾，待氣相分析用。

1.3.2 涕滅威標準譜圖的繪制

準確吸取濃度為100 ug/ml的原標0.5 mL用丙酮定容至10 mL容量瓶中，分別取上述標準溶液0.2 mL、0.4 mL、0.6 mL、0.8 mL、1 mL分別加入到空白黃瓜樣品中按2.2.1前處理，涕滅威標準譜圖如圖1所示。

1.3.3 黃瓜樣品中涕滅威譜圖如圖2所示。

1.3.4 精密度和回收率

精密度 對已確認不含涕滅威的同一黃瓜樣品，分別準確加入不同量（0.2 mL、0.4 mL、0.6 mL、0.8 mL、1 mL）的涕滅威標準溶液，對其重復5次處理和測定。因農藥殘留量很低，一般考慮變異系數在20%以下方法可行。計算變異系數CV值，計算結果見表1。

由表1數據可以說明，本方法的變異系數在1.40%～3.42%之間，表明該方法的精密度非常好。

回收率對已確認不含涕滅威的同一黃瓜樣品，分別準確加入不同量（0.2 mL、0.4 mL、0.6 mL、0.8 mL、1 mL）的涕滅威標準溶液，對其重復5次處理和測定，結果見表2。數據表明：①該方法的回收率為84.2%～96.1%，符合蔬菜農殘檢測的中微量成分分析；②由表2可知：回收率隨標樣的加入量增大而減小；③因農藥殘留量很低，一般考慮在0.01～3.00 μg更精確。

2 結語

采用氣相色譜（FTD）測定黃瓜中的涕滅威殘留量，步驟簡捷易操作，檢測方法靈敏度高，干擾少。檢出限量能完全滿足其MRL的要求。故比傳統方法更能滿足目前的需要、更優越。

參考文獻

[1] 叢健，黃昆侖，賴衛華，等.化學物質應用的安全性.食品安全學.2012.62.

[2] 中華人民共和國國家標準.GB18406.1 -2001食品安全質量無公害蔬菜安全要求[S].北京：中國標準出版社，2001.

[3] 莊無忌.各國食品和飼料中農藥獸藥留限量大全[M].北京：中國對外經濟貿易出版社，1995.endprint

摘 要：建立了測定黃瓜中涕滅威殘留量的方法，即采用乙腈萃取黃瓜，涕滅威及其代謝物通過過氧化氫化轉化為涕滅威，再用二氯甲烷提取去除干擾，然后用配備熱離子火焰光度檢測器的氣相色譜儀測定，外標法定量。黃瓜中涕滅威殘留量回收率研究，平均回收率為84.2%～96.1%，相對標準偏差為1.40%～3.42%，方法的檢測限為0.01 mg。該方法快速、簡捷、精密。

關鍵詞：涕滅威 黃瓜 氣相色譜 火焰光度檢測器

中圖分類號：TS255 文獻標識碼：A 文章編號：1674-098X（2014）04（a）-0201-02

涕滅威（英文通用名：aldicarb），又名鐵滅克、丁醛肟威，是一種氨基甲酸酯類農用殺蟲劑，適用于防治蚜蟲、螨類、薊馬等刺吸式口器害蟲和食葉性害蟲，具有觸殺、胃毒和內吸作用。涕滅威是劇毒農藥神農丹的主要成分。

英文通用名稱 aldicarb

分子

其他名稱 鐵滅克（Temik）、丁醛肪威。

毒性 涕滅威為高毒滅蟲，殺線蟲劑。對魚類高毒，對鳥類、蜜蜂高毒。

劑型 15%顆粒劑。

性狀 原藥為具有硫磺氣味的白色結晶，熔點100 ℃，25 ℃時水中溶解度為0.6%，20 ℃時蒸汽壓小于6.67 Pa，密度為1.195 g/mL。可溶于丙酮、苯、四氯化碳等大多數有機溶劑，如丙酮，氯仿，甲苯。遇強堿不穩定。具有觸殺、胃毒、內吸作用。施于土壤后，能很快被植物根部吸收，并傳導到地上各部位，特效期較長。

適宜范圍 適用于防治蚜蟲、螨類、薊馬等刺吸式口器害蟲和食葉性害蟲，對作物各個生長期的線蟲有良好防治效果。主要防治棉花害蟲。對人畜高毒。原藥大鼠口服LD500.9 mg/kg。涕滅威是目前市場上“神農丹”的主要成分，是高毒農藥，無公害蔬菜中最高殘留限量為不得檢出，故不允許噴灑蔬菜。

FAO/WHO 建議涕滅威的ADI值為每千克體重0.05mg[1]。我國與2001年實施的”無公害蔬菜安全要求”和歐美等國及聯合國糧農組織和和世界衛生組織（FAO/WHO）食品法典委員會都規定了蔬菜中涕滅威的殘留限量（RML）。因此有必要建立快速、準確檢測涕滅威的方法，可以在較短時間內面對突發的涕滅威事件，該文將對涕滅威分析方法進行研究。

1 材料和方法

1.1 材料、試劑與儀器

材料：涕滅威標樣（農業部環境保護科學研究監測所）、乙腈（GR 美國Tedia公司）、二氯甲烷（GR 天津賽孚）、丙酮（重蒸）、氯化鈉（南京化學試劑）、濾膜（0.2 μm有機溶劑膜），冰乙酸（南京化學試劑），30%過氧化氫（津東天正精細化學試劑廠），氣相色譜儀（GC2014熱離子火焰光度檢測器），分析實驗室常用儀器設備，天平（感量為0.01 g梅特勒-托利多），旋渦混合器，勻漿機，氮吹儀。按GB/T8855抽取新鮮黃瓜數根，

1.2 儀器條件

色譜柱：

ZB-1 30 m*0.32 mm*1.0 μm

柱溫：100 ℃ 進樣口溫度：200 ℃ 檢測器溫度：250 ℃ 電流：3pA

分流比：1：9

氣體流量：柱流量（N2）1.0 mL/min 空氣 150 mL/min H2 1.5 mL/min

輔助氣 30 mL/min

1.3 樣品處理及方法

1.3.1 樣品處理

準確稱取25.0 g黃瓜試樣放入勻漿機中，加入50.0 mL乙腈，在勻將機中高速勻漿2 min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有5～7 g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，收集濾液40～50 mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1 min，在室溫下靜置30 min，使乙腈和水相分層，取上層乙腈層20 mL濃縮近干（通氮），向濃縮瓶中加入6.0 mL冰乙酸+6.0 mL過氧化氫置65℃水浴回流30 min，用30 mL二氯甲烷萃取回流液，重復三次，合并萃取液于圓底燒瓶中，濃縮至5 mL，氮吹近干，用2 mL丙酮定容，過濾，待氣相分析用。

1.3.2 涕滅威標準譜圖的繪制

準確吸取濃度為100 ug/ml的原標0.5 mL用丙酮定容至10 mL容量瓶中，分別取上述標準溶液0.2 mL、0.4 mL、0.6 mL、0.8 mL、1 mL分別加入到空白黃瓜樣品中按2.2.1前處理，涕滅威標準譜圖如圖1所示。

1.3.3 黃瓜樣品中涕滅威譜圖如圖2所示。

1.3.4 精密度和回收率

精密度 對已確認不含涕滅威的同一黃瓜樣品，分別準確加入不同量（0.2 mL、0.4 mL、0.6 mL、0.8 mL、1 mL）的涕滅威標準溶液，對其重復5次處理和測定。因農藥殘留量很低，一般考慮變異系數在20%以下方法可行。計算變異系數CV值，計算結果見表1。

由表1數據可以說明，本方法的變異系數在1.40%～3.42%之間，表明該方法的精密度非常好。

回收率對已確認不含涕滅威的同一黃瓜樣品，分別準確加入不同量（0.2 mL、0.4 mL、0.6 mL、0.8 mL、1 mL）的涕滅威標準溶液，對其重復5次處理和測定，結果見表2。數據表明：①該方法的回收率為84.2%～96.1%，符合蔬菜農殘檢測的中微量成分分析；②由表2可知：回收率隨標樣的加入量增大而減小；③因農藥殘留量很低，一般考慮在0.01～3.00 μg更精確。

2 結語

采用氣相色譜（FTD）測定黃瓜中的涕滅威殘留量，步驟簡捷易操作，檢測方法靈敏度高，干擾少。檢出限量能完全滿足其MRL的要求。故比傳統方法更能滿足目前的需要、更優越。

參考文獻

[1] 叢健，黃昆侖，賴衛華，等.化學物質應用的安全性.食品安全學.2012.62.

[2] 中華人民共和國國家標準.GB18406.1 -2001食品安全質量無公害蔬菜安全要求[S].北京：中國標準出版社，2001.

[3] 莊無忌.各國食品和飼料中農藥獸藥留限量大全[M].北京：中國對外經濟貿易出版社，1995.endprint