穩(wěn)定同位素稀釋—?dú)庀嗌V質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定水產(chǎn)品中甲基汞和乙基汞

張秀堯+蔡欣欣?癡畔?藝

摘要：建立了測(cè)定水產(chǎn)品中甲基汞和乙基汞的氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用分析方法。采用6.0 mol/L HCl超聲輔助提取，在NaCl存在下，提取液中甲基汞和乙基汞可被甲苯萃取，再用半胱氨酸反萃取，加入CuSO4釋放出的甲基汞和乙基汞與四苯硼鈉反應(yīng)， 生成甲基苯基汞和乙基苯基汞，經(jīng)DB-5MS毛細(xì)柱分離，選擇離子監(jiān)測(cè)方式（SIM） 質(zhì)譜檢測(cè)，以d3-甲基汞作為內(nèi)標(biāo)的穩(wěn)定同位素稀釋法定量。甲基汞和乙基汞標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍均為1～500 μg/L，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)（GBW 10029）6次測(cè)定的甲基汞（以汞計(jì)）平均值為0.828 mg/kg，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.2%，與證書參考值（0.84±0.03）mg/kg（以汞計(jì)）一致。魚、蝦和貝類等不同種類水產(chǎn)品中甲基汞和乙基汞的平均加標(biāo)回收率分別為94%～101%和81%～104%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.9%～4.7%和3.1%～8.2%范圍內(nèi)（n=6），樣品的檢出限為0.1～0.3 μg/kg （S/N=3）。方法靈敏，準(zhǔn)確，可用于水產(chǎn)品中甲基汞和乙基汞的測(cè)定。

1引言

汞是一種全球性的重要污染物，它的主要存在形態(tài)有無機(jī)汞、甲基汞及乙基汞等， 環(huán)境中存在最多的是無機(jī)汞和甲基汞。無機(jī)汞通過微生物的甲基化作用生成甲基汞，甲基汞是毒性最強(qiáng)的汞化合物之一[1]，它可以通過食物鏈的富集作用進(jìn)入人體， 從而危害健康[2]。

甲基汞和乙基汞的測(cè)定可以通過各種聯(lián)用技術(shù)實(shí)現(xiàn)，主要有氣相色譜（GC）、高效液相色譜（HPLC）等分離手段與原子熒光光譜（AFS）[2～5]、電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）[6～8]和質(zhì)譜（MS）[9～11]等聯(lián)用方法。GC-ICP-MS和HPLC-ICP-MS法靈敏度高、樣品前處理方法簡(jiǎn)單，但儀器昂貴；HPLC-AFS方法的線性范圍較窄、靈敏度不高[2]。GC-MS存在基質(zhì)效應(yīng)，準(zhǔn)確測(cè)定需采用同位素內(nèi)標(biāo)法。已有文獻(xiàn)報(bào)道采用202HgCH3作為同位素稀釋劑[9]，缺點(diǎn)是202HgCH3稀釋劑較難獲取，且價(jià)格昂貴。

本研究合成了d3-氯化甲基汞同位素內(nèi)標(biāo)，采用HCl超聲提取，甲苯萃取和半胱氨酸反萃取進(jìn)行凈化，四苯硼鈉衍生，建立了穩(wěn)定同位素稀釋-GC-MS法測(cè)定水產(chǎn)品中甲基汞和乙基汞的檢測(cè)方法，方法靈敏、準(zhǔn)確，定性能力強(qiáng)。GC-MS儀普及率高，檢測(cè)方法更易于推廣應(yīng)用。

摘要：建立了測(cè)定水產(chǎn)品中甲基汞和乙基汞的氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用分析方法。采用6.0 mol/L HCl超聲輔助提取，在NaCl存在下，提取液中甲基汞和乙基汞可被甲苯萃取，再用半胱氨酸反萃取，加入CuSO4釋放出的甲基汞和乙基汞與四苯硼鈉反應(yīng)， 生成甲基苯基汞和乙基苯基汞，經(jīng)DB-5MS毛細(xì)柱分離，選擇離子監(jiān)測(cè)方式（SIM） 質(zhì)譜檢測(cè)，以d3-甲基汞作為內(nèi)標(biāo)的穩(wěn)定同位素稀釋法定量。甲基汞和乙基汞標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍均為1～500 μg/L，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)（GBW 10029）6次測(cè)定的甲基汞（以汞計(jì)）平均值為0.828 mg/kg，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.2%，與證書參考值（0.84±0.03）mg/kg（以汞計(jì)）一致。魚、蝦和貝類等不同種類水產(chǎn)品中甲基汞和乙基汞的平均加標(biāo)回收率分別為94%～101%和81%～104%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.9%～4.7%和3.1%～8.2%范圍內(nèi)（n=6），樣品的檢出限為0.1～0.3 μg/kg （S/N=3）。方法靈敏，準(zhǔn)確，可用于水產(chǎn)品中甲基汞和乙基汞的測(cè)定。

1引言

汞是一種全球性的重要污染物，它的主要存在形態(tài)有無機(jī)汞、甲基汞及乙基汞等， 環(huán)境中存在最多的是無機(jī)汞和甲基汞。無機(jī)汞通過微生物的甲基化作用生成甲基汞，甲基汞是毒性最強(qiáng)的汞化合物之一[1]，它可以通過食物鏈的富集作用進(jìn)入人體， 從而危害健康[2]。

甲基汞和乙基汞的測(cè)定可以通過各種聯(lián)用技術(shù)實(shí)現(xiàn)，主要有氣相色譜（GC）、高效液相色譜（HPLC）等分離手段與原子熒光光譜（AFS）[2～5]、電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）[6～8]和質(zhì)譜（MS）[9～11]等聯(lián)用方法。GC-ICP-MS和HPLC-ICP-MS法靈敏度高、樣品前處理方法簡(jiǎn)單，但儀器昂貴；HPLC-AFS方法的線性范圍較窄、靈敏度不高[2]。GC-MS存在基質(zhì)效應(yīng)，準(zhǔn)確測(cè)定需采用同位素內(nèi)標(biāo)法。已有文獻(xiàn)報(bào)道采用202HgCH3作為同位素稀釋劑[9]，缺點(diǎn)是202HgCH3稀釋劑較難獲取，且價(jià)格昂貴。

本研究合成了d3-氯化甲基汞同位素內(nèi)標(biāo)，采用HCl超聲提取，甲苯萃取和半胱氨酸反萃取進(jìn)行凈化，四苯硼鈉衍生，建立了穩(wěn)定同位素稀釋-GC-MS法測(cè)定水產(chǎn)品中甲基汞和乙基汞的檢測(cè)方法，方法靈敏、準(zhǔn)確，定性能力強(qiáng)。GC-MS儀普及率高，檢測(cè)方法更易于推廣應(yīng)用。

摘要：建立了測(cè)定水產(chǎn)品中甲基汞和乙基汞的氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用分析方法。采用6.0 mol/L HCl超聲輔助提取，在NaCl存在下，提取液中甲基汞和乙基汞可被甲苯萃取，再用半胱氨酸反萃取，加入CuSO4釋放出的甲基汞和乙基汞與四苯硼鈉反應(yīng)， 生成甲基苯基汞和乙基苯基汞，經(jīng)DB-5MS毛細(xì)柱分離，選擇離子監(jiān)測(cè)方式（SIM） 質(zhì)譜檢測(cè)，以d3-甲基汞作為內(nèi)標(biāo)的穩(wěn)定同位素稀釋法定量。甲基汞和乙基汞標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍均為1～500 μg/L，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)（GBW 10029）6次測(cè)定的甲基汞（以汞計(jì)）平均值為0.828 mg/kg，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.2%，與證書參考值（0.84±0.03）mg/kg（以汞計(jì)）一致。魚、蝦和貝類等不同種類水產(chǎn)品中甲基汞和乙基汞的平均加標(biāo)回收率分別為94%～101%和81%～104%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.9%～4.7%和3.1%～8.2%范圍內(nèi)（n=6），樣品的檢出限為0.1～0.3 μg/kg （S/N=3）。方法靈敏，準(zhǔn)確，可用于水產(chǎn)品中甲基汞和乙基汞的測(cè)定。

1引言

汞是一種全球性的重要污染物，它的主要存在形態(tài)有無機(jī)汞、甲基汞及乙基汞等， 環(huán)境中存在最多的是無機(jī)汞和甲基汞。無機(jī)汞通過微生物的甲基化作用生成甲基汞，甲基汞是毒性最強(qiáng)的汞化合物之一[1]，它可以通過食物鏈的富集作用進(jìn)入人體， 從而危害健康[2]。

甲基汞和乙基汞的測(cè)定可以通過各種聯(lián)用技術(shù)實(shí)現(xiàn)，主要有氣相色譜（GC）、高效液相色譜（HPLC）等分離手段與原子熒光光譜（AFS）[2～5]、電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）[6～8]和質(zhì)譜（MS）[9～11]等聯(lián)用方法。GC-ICP-MS和HPLC-ICP-MS法靈敏度高、樣品前處理方法簡(jiǎn)單，但儀器昂貴；HPLC-AFS方法的線性范圍較窄、靈敏度不高[2]。GC-MS存在基質(zhì)效應(yīng)，準(zhǔn)確測(cè)定需采用同位素內(nèi)標(biāo)法。已有文獻(xiàn)報(bào)道采用202HgCH3作為同位素稀釋劑[9]，缺點(diǎn)是202HgCH3稀釋劑較難獲取，且價(jià)格昂貴。

本研究合成了d3-氯化甲基汞同位素內(nèi)標(biāo)，采用HCl超聲提取，甲苯萃取和半胱氨酸反萃取進(jìn)行凈化，四苯硼鈉衍生，建立了穩(wěn)定同位素稀釋-GC-MS法測(cè)定水產(chǎn)品中甲基汞和乙基汞的檢測(cè)方法，方法靈敏、準(zhǔn)確，定性能力強(qiáng)。GC-MS儀普及率高，檢測(cè)方法更易于推廣應(yīng)用。