二氯·鄰二氮菲合鋅(Ⅱ)配合物的微波固相合成及晶體結構

劉 策, 李 潔, 徐鎖平

(江蘇師范大學 化學化工學院,江蘇 徐州 221116)

鋅是一種重要的生命必需元素,對人體的正常發育和生長起十分重要的作用.鋅還是人體內200多種酶的組成部分,這些酶通常是以鋅為中心原子的蛋白質配合物,因此,鋅配合物具有很強的生物活性[1-4].鋅配合物的合成和性質研究引起了廣大化學工作者的興趣,其合成方法通常有溶劑法、模板合成法、水熱(或溶劑熱)法等[5-8].由于微波輻射加熱的特殊作用,其在固相合成中的應用已引起人們的關注[9-11].本文報道以氯化鋅和鄰二氮菲為原料,在微波輔助作用下固相合成了二氯·鄰二氮菲合鋅(Ⅱ)配合物.該方法簡便快速,為這類配合物配體的綠色合成提供了一條新的途徑.

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

鄰二氮菲(AR),氯化鋅(AR),乙醇,DMF,NN-s570MFS改裝微波爐,Bruker AXS SMART 1000 CCD衍射儀,Nexus 870 FT-IR紅外光譜儀,XRC-1型顯微熔點測定儀.

1.2 配合物的合成

取10 mmol(1.80 g)鄰二氮菲與10 mmol(1.36 g)氯化鋅混合研磨,向混合物中滴加2～3滴乙醇(改善混合物的微波吸收能力),以200 W微波輻射6 min,得無色固體物質,用95%乙醇洗滌2～3次,得無色固體.以V乙醇∶VDMF為1∶1的溶液重結晶,真空干燥得無色塊狀晶體.產率86%,mp>300 ℃. IR(KBr)ν: 1 622,1 583,1 519,1 426,1 105,853,725,647 cm-1.反應方程式如下：

1.3 X射線晶體結構測定

2 結果與討論

2.1 微波功率對反應產率的影響

分別稱取鄰二氮菲(1.80 g)與氯化鋅(1.36 g)混合研磨,向混合物中滴加3滴乙醇,置于微波爐中,改變微波功率(100～400 W),輻射6 min.實驗結果發現,隨著微波功率的逐漸增大,產物的產率逐步提高.當功率為200 W時,產率最高;300 W時,產率無明顯變化;400 W時出現部分碳化……