三氯化磷生產(chǎn)中危險有害因素

三氯化磷主要用于制造敵百蟲、甲胺磷和乙酰甲胺磷以及稻瘟凈等有機磷農(nóng)藥的原料；醫(yī)藥工業(yè)用于生產(chǎn)磺胺嘧啶、磺胺五甲氧嘧啶；染料工業(yè)用于色酚類的縮合劑。首批重點監(jiān)管的危險化工工藝“氯化反應(yīng)”是三氯化磷生產(chǎn)的重要反應(yīng)。因此，對三氯化磷生產(chǎn)中危險有害因素進(jìn)行辨識，對于確保三氯化磷的安全生產(chǎn)十分重要。

在三氯化磷生產(chǎn)過程中，黃磷、液氯、液氧、液氮，產(chǎn)品為三氯化磷，生產(chǎn)過程中還有少量的五氯化磷生成。在三氯化磷生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的尾氣經(jīng)水吸收產(chǎn)生少量的副產(chǎn)品鹽酸。在氯化反應(yīng)中反應(yīng)溫度達(dá)到80℃，因此在三氯化磷的生產(chǎn)過程中必須注意生產(chǎn)過程中有關(guān)物料的危害性，預(yù)防火災(zāi)和爆炸事故、中毒事故以及灼傷事故的發(fā)生，以保證人身安全。針對三氯化磷裝置涉及的物料危險特性，有必要辨識出生產(chǎn)過程中的主要危險、有害因素，為企業(yè)的安全管理提供依據(jù)和參考。以下以某年產(chǎn)7萬噸三氯化磷裝置為例，分析其中存在的危險有害因素。

1、火災(zāi)、爆炸

根據(jù)GB50016-2006《建筑設(shè)計防火規(guī)范》生產(chǎn)的火災(zāi)危險性分類，黃磷、三氯化磷屬甲類；氯屬乙類；鹽酸屬戍類。氯氣是助燃?xì)怏w，產(chǎn)品三氯化磷遇水均會放出大量的熱，甚至發(fā)生爆炸，所以本項目存在火災(zāi)、爆炸的危險性。

三氯化磷反應(yīng)釜、熔磷槽、輸送三氯化磷、熔磷的管道及設(shè)備均有可能導(dǎo)致發(fā)生火災(zāi)、爆炸事故。

導(dǎo)致本裝置發(fā)生火災(zāi)、爆炸事故主要有以下原因：在黃磷熔化過程中，若黃磷接觸空氣會發(fā)生自燃，受到摩擦或撞擊，會發(fā)生爆炸；三氯化磷生產(chǎn)過程中，若三氯化磷與水接觸，猛烈分解，產(chǎn)生大量的熱和濃煙，會發(fā)生爆炸事故； 違章用火（吸煙、焊接作業(yè)、車輛等）引起車間的爆炸；如果不能及時消除熔磷管道產(chǎn)生的電荷，當(dāng)電荷集聚到一定能量時，也會引發(fā)火災(zāi)、爆炸事故；雷擊可能引發(fā)生產(chǎn)車間和罐區(qū)發(fā)生火災(zāi)、爆炸；輸送管道或設(shè)備由于質(zhì)量問題導(dǎo)致磷、三氯化磷的泄漏，會引發(fā)火災(zāi)、爆炸事故；機動車輛在廠區(qū)內(nèi)行駛，未裝配阻火器或誤入禁火區(qū)域，均有可能引發(fā)火災(zāi)、爆炸。

2、中毒和窒息

本裝置涉及的有毒物質(zhì)有黃磷、氯、三氯化磷等。按照《職業(yè)性接觸毒物危害程度分級》（GBZ 230-2010）分類，黃磷屬于I級極度危害，氯、三氯化磷屬于II級高度危害，鹽酸屬于Ⅲ級中度危害。

根據(jù)《劇毒化學(xué)品目錄》，氯、三氯化磷屬于劇毒化學(xué)品；按照《高毒物品目錄》（2003年版），黃磷、氯均屬高毒物品。

黃磷、氯氣、三氯化磷均是劇毒化學(xué)品，尤其是氯氣會在低洼、封閉或通風(fēng)不良的作業(yè)場所聚集，人體吸入可導(dǎo)致中毒、甚至死亡。作業(yè)人員在運輸、裝卸過程中可能會因通風(fēng)不暢或誤操作等原因?qū)е轮卸臼鹿?。這些劇毒化學(xué)品如不慎泄漏，會造成嚴(yán)重的中毒和窒息事故。

尾氣中含有少量氯氣，若尾氣吸收系統(tǒng)出現(xiàn)故障，尾氣中的氯氣未經(jīng)吸收直接排放到空氣中，會引起在場操作人員中毒。

若液氮等泄漏，人在氧含量很低的環(huán)境中，會因組織缺氧而造成窒息死亡。

3、灼燙

熔磷槽，三氯化磷反應(yīng)釜、蒸餾釜等設(shè)備溫度大于60℃，如果高溫介質(zhì)噴濺到人體或人體接觸到高溫介質(zhì)均有可能造成燙傷。尾氣吸收池周圍若無防護(hù)措施或防護(hù)措施不到位，工作人員有可能不慎墜入其中，尾氣吸收池中的鹽酸會對人體造成灼傷。

4、容器爆炸

液氯、液氮等的氣化罐和緩沖罐等壓力容器及輸送液化氣體的管道因設(shè)計制造不合理，安裝有缺陷或因腐蝕及使用不當(dāng)，使其強度降低以及安全附件失靈等或不按操作規(guī)程操作可發(fā)生超壓物理爆炸。

5、觸電

如果電氣設(shè)備接地設(shè)施失效、線路短路、未按規(guī)定設(shè)置漏電保護(hù)器、設(shè)備檢修、倒閘操作、使用手持工具作業(yè)、攜帶大件金屬物體在帶電體旁行走、亂動不明電器設(shè)備等，都可能發(fā)生觸電事故。引起觸電事故的主要原因，除了電器設(shè)備缺陷、設(shè)計不周等技術(shù)因素外，常見原因有：

不辦理操作票或不執(zhí)行監(jiān)護(hù)制度，不使用或使用不合格絕緣工具和電氣工具；檢修電器設(shè)備工作完畢，未辦理工作票終結(jié)手續(xù)就恢復(fù)送電；倒閘操作不核對設(shè)備名稱、編號、位置狀態(tài)；裝設(shè)地線不驗電；在潮濕地區(qū)、金屬容器內(nèi)進(jìn)行焊接工作時不穿絕緣鞋、操作時不戴絕緣手套、無監(jiān)護(hù)人；電動工具金屬外殼不接地；防止誤攀登、誤入供電設(shè)施的安全措施不完善或不符合要求；防電氣誤操作設(shè)施有缺陷等。

6、起重傷害

在液氯氣化房內(nèi)設(shè)有起重機，若吊物固定不牢，或鋼絲繩斷裂，未按規(guī)定路線運行，限位裝置失效等均可造成重物對人的擠壓、墜落、（吊具、吊重）物體打擊傷害等。

7、高處墜落

生產(chǎn)過程中，崗位工人從事設(shè)備操作、設(shè)備檢修等作業(yè)，其作業(yè)平臺若高于2m，如違章作業(yè)、防護(hù)不當(dāng)或設(shè)備零部件松動、梯子或平臺打滑或其他不符合規(guī)范要求的缺陷，操作者存在高處墜落的危險。另外也存在從平地上跌入坑內(nèi)或池中，從設(shè)備開口處掉入設(shè)備中等墜落現(xiàn)象。

8、機械傷害

運輸、搬運、安裝、連接過程中，由于不慎或不遵守操作規(guī)程，可能發(fā)生砸傷、摔傷、擠壓等機械傷害事故。崗位工人在巡檢、維修等作業(yè)時不遵守安全作業(yè)操作規(guī)程及其他安全規(guī)程、誤操作或是未穿戴防護(hù)用品也易發(fā)生機械傷害事故。使用具有旋轉(zhuǎn)或相對往復(fù)運動的機械設(shè)備也可造成機械傷害。

（作者單位：江蘇三聯(lián)安全評價咨詢有限公司）