亞甲藍分光光度法測定水中陰離子表面活性劑方法優化

張吉喆

（大連市環境監測中心 遼寧大連 116023）

陰離子表面活性劑(LAS)是普通合成洗滌劑的主要成分，在工業和日常生活中的應用日益廣泛，大量使用和排放會使水環境污染問題越來越嚴重；陰離子表面活性劑形成泡沫覆于河面，改變水質感官性狀，同時還具有不良的臭味，同時它能消耗水中溶解氧，降低水體恢復氧的速度和程度，使水中溶解氧含量減少，影響水生物的生長，直接或間接地影響了人類健康[1-3]。因此，國家將陰離子表面活性劑列為《地表水環境質量標準》(GB3838-2002)基本控制項目之一，對環境水樣中陰離子表面活性劑進行監測也很有必要。

目前，國內水中陰離子表面活性劑的測定的國標方法為《水質陰離子表面活性劑的測定 亞甲藍分光光度法》（GB/T 7494-1987）[4]，該方法中在進行樣品測定時規定，將水樣用氫氧化鈉和硫酸調節至中性后，再進行萃取測定。作者在日常試驗中發現，應用該方法進行水中陰離子表面活性劑的測定，操作步驟復雜，結果平行性較差。針對上述問題，作者進行了大量試驗研究，對方法進行了優化，只用硫酸將水樣的pH調節至酸性后進行分析測定。實驗結果表明，優化后的方法不影響分析的準確性，其結果的準確度和精密度要好于原標準，且能滿足實驗要求。

1 實驗部分

1.1 方法原理

陽離子染料亞甲藍與陰離子表面活性劑作用，生成藍色的鹽類，統稱亞甲藍活性物質（MBAS）。改生成物可被氯仿萃取，其色度與濃度成正比，用分光光度計在波長652nm處測量氯仿層的吸光度。

1.2 儀器

T6新悅分光光度計（配有10mm比色皿），100ml容量瓶，250ml分液漏斗（聚四氟乙烯塞）。

1.3 試劑

十二烷基苯磺酸使用液，10.0mg/L；氯仿；亞甲藍溶液；洗滌液；1mol/L氫氧化鈉溶液；0.5mol/L硫酸溶液；pH試紙。

1.4 實驗過程

國標方法GB/T7494-1987中規定，取得水樣后，“將所取試份移至分液漏斗，以酚酞為指示劑，逐滴加入1mol/L氫氧化鈉溶液至水溶液呈桃紅色，再滴加0.5mol/L硫酸到桃紅色剛好消失”。在日常實際應用中發現，該操作步驟比較繁瑣，且由于溶液變色終點很難把握，導致實驗人員花費大量時間在調節溶液pH這一步驟上，費時費力，還難以得到準確的實驗結果。故將該操作步驟調整為“將所取試份移至分液漏斗，以pH試紙為指示，逐滴加入0.5mol/L硫酸至溶液pH<3”。

為了驗證該操作步驟的準確性，本文將從繪制校準曲線、測定標準樣品和實際樣品加標回收率等三個方面對優化的方法進行實驗驗證。

1.4.1 繪制校準曲線

分別吸取1.00、3.00、5.00、10.0、15.0和20.0ml十二烷基苯磺酸鈉使用液于250ml分液漏斗中，并用水定容至100ml，配制成濃度為0.1mg/L，0.3mg/L，0.5mg/L，1.0mg/L，1.5mg/L和2.0mg/L的6點校準曲線，分別按照國標方法和優化方法進行校準曲線的繪制，其結果見表1。

表1 2 種方法標準曲線比較

由表1可知，優化方法校準曲線的相關系數r為0.9996，而國標方法校準曲線的相關系數為0.9955，表明優化后的方法陰離子表面活性劑含量和吸光度線性關系更好，更能滿足日常環境監測的需要。

1.4.2 標準樣品測定

采用國家標準樣品，編號204416，保證值為（0.300±0.020）mg/L，分別按照國標方法和優化方法平行測定六次，其結果見表2。

由表2可知，和國標方法相比，優化后方法結果準確度和精密度更高，平行性好，更適合于進行陰離子表面活性劑標準樣品的測定。

1.4.3 實際樣品測定

采用某污水處理廠入口的樣品進行加標回收率測定，其結果見表3。

表2 2 種方法標準樣品測定比較

由表3可知，和國標方法相比，優化后方法在進行實際樣品測定時，其加標回收率更好，能完全滿足實際工作的需要。

2 結論

本文對國家標準《水質陰離子表面活性劑的測定亞甲藍分光光度法》（GB/T7494-1987）進行了優化，改變了樣品前處理方式，簡化了樣品處理過程中pH的調節步驟。優化后方法與國標方法通過校準曲線繪制、標準樣品測定和實際樣品加標回收率等幾方面進行比較表明，優化后方法的校準曲線具有更好的線性，測定樣品的準確度和精密度更好，能夠滿足陰離子表面活性劑日常監測分析的要求。

[1]金鴻，鄔紅蕓，周澎.地下水中陰離子洗滌劑的監測分析和控制過程[J].北方環境,2013,29（4）：168-170.

[2]黃紅，廢水中陰離子洗滌劑測定的工作經驗總結[J].生態環境,2013,10:175.

[3]舒彩鳳，簡化亞甲藍法測定地表水中陰離子洗滌劑[J].北方環境,2013,29（3）：154-156.

[4]國家環境保護局GB/T7494-1987水質陰離子表面活性劑的測定亞甲藍分光光度法[S].北京：中國標準出版社,1987.