GC/MS/Xcalibur技術(shù)自動分析疑似固體中管制藥物

黎 乾，邢若葵，戴維列，溫錦鋒，王松才，黃 煒

（廣州市刑事科學(xué)技術(shù)研究所，廣東 廣州510030）

為防止藥品濫用損害人體健康，各國都對連續(xù)使用能產(chǎn)生身體依賴性、易形成癮癖的藥品進行管制，這些藥品一旦超范圍使用即可成為毒品，因此國家管制藥品的分析是毒品分析的基礎(chǔ)。國家管制藥品范圍廣、種類多，不斷有新品種加入。隨著《禁毒法》等相關(guān)涉毒法律的頒布實施，我國對毒品犯罪的打擊越來越重視、越來越規(guī)范，各種辦案時限的嚴格執(zhí)行要求對疑擬毒品樣品的檢驗必須快速、準確。因此研究管制藥品的快速篩查方法已成為當前我國司法鑒定的重要任務(wù)之一。

本文以國家2007年公布的列入管制的精神藥品和麻醉藥品的品種目錄為基礎(chǔ)，建立了含230種國家管制藥物的質(zhì)譜用戶庫，庫名含多種實用信息；建立了分離度好、靈敏度高的管制藥物分析條件，同時測定了36種常見管制藥物的保留時間和檢測限；建立質(zhì)譜數(shù)據(jù)的自動分析方法，自動打印報告，一次進樣完成管制藥物的篩選分析，能有效提高可疑樣本中管制藥品篩選分析的速度，很好地適應(yīng)了我國當前嚴打毒品犯罪的要求。

1 儀器與試劑

Thermo公司的ISQ氣質(zhì)聯(lián)用儀（配AS3000自動進樣器；Xcalibur2.0工作站；Xreport報告編輯軟件）；Mettler XS105分析天平 （瑞士）；BIOHIT prospenser 50ml自動吸液器 （美國）；Branson 1210超聲波發(fā)生器；Sigma 3-18K高速冷凍離心機（德國）。

對照品苯丙胺、甲基苯丙胺、二甲基苯丙胺、MDA、巴比妥、MDMA、阿普巴比妥、異戊巴比妥、戊巴比妥、度冷丁、司可巴比妥、咖啡因、氯胺酮、曲馬多、苯巴比妥、安眠酮、可卡因、SKF525A、奧沙西泮、大麻二酚、可待因、勞拉安定、安定、嗎啡、乙酰可待因、去甲安定、O6－單乙酰嗎啡、大麻酚、咪噠唑侖、海洛因、硝基安定、利眠寧、唑吡坦、氯硝安定、舒樂安定、阿普唑侖、扎來普隆、三唑侖購自國家麻醉品實驗室。甲醇（分析純）購自廣州試劑廠。

2 實驗方法

2.1 溶液制備

對照品溶液：準確配制1mg/mL的上述對照品甲醇溶液10mL，各取0.1mL于10mL容量瓶中，最后用甲醇定容、混勻，得到10μg/mL的對照品混標溶液。

檢材溶液：固體檢材先用瑪瑙研缽研磨成均勻細粉，再用XS－105電子天平稱取檢材5mg，裝入15mL試管中，用移液管加入甲醇10mL，超聲10min，渦旋1min，3000×g離心5min，取 1mL樣品溶液裝入 2mL樣品瓶中供GC/MS分析。

2.2 常見國家管制藥品質(zhì)譜用戶庫的建立

本文以國家食品藥品監(jiān)督管理局、公安部和衛(wèi)生部于2007年頒布的麻醉藥品和精神藥品品種目錄為基礎(chǔ)，充分查閱各類相關(guān)文獻[1-7]，對常見管制藥品中文名、外文名、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)用途和毒理數(shù)據(jù)等信息進行匯總整理成冊；根據(jù)這些信息在NIST庫或毒物庫里找出管制藥品的質(zhì)譜圖，然后另起名字存到質(zhì)譜用戶庫“dupin2007”里；對于標準庫里沒有的物質(zhì)，則用已經(jīng)確證的對照品分析得到質(zhì)譜圖再存進庫里，如二氫埃托啡。

2.3 自動篩選分析方法的建立

首先在Xreport軟件中編輯打印報告模板；然后在Xcalibur工作站中編輯儀器采集方法、數(shù)據(jù)處理方法；最后再在Xcalibur工作站中編輯樣品運行序列。當運行序列時儀器即可自動分析樣品、自動打印報告。

采集條件：分流進樣（280℃，分流比 30∶1）；DB-5MS色譜柱（30m × 0.25mm × 0.25μm），柱溫（初溫60℃保持1min， 以50℃/min升至160℃，再以 10℃/min升至280℃，保持10分鐘），柱流量（氦氣，恒流模式，1ml/min）；離子源（EI＋；70eV；230℃），傳輸線溫度（280℃），全掃描方式（40～500amu），溶劑延遲（3min）。

數(shù)據(jù)分析條件：平滑參數(shù)設(shè)為7；積分參數(shù)選擇avalon 方式（bunch factor–2； p-p threshold–90； start threshold–3000； end threshold–3000； area threshold-10000）；扣背景參數(shù)選擇combine方式（background subtraction left region–1； peak top region–4）； 譜庫檢索方式用：normol。結(jié)果輸出閥值：正匹配度 ＞600。

結(jié)果輸出條件：標題信息（文件名稱、文件保存位置、采集時間、樣品編號）；總離子流圖；定性結(jié)果（保留時間，名稱，匹配度，可能性，質(zhì)譜圖）。

3 結(jié)果與討論

3.1 常見管制藥品標樣的測定

將對照品混標用甲醇稀釋成 0.2、0.5、1、2、5μg/mL，進樣1μL，用本法分析，以定性結(jié)果正匹配度大于800的最低濃度來計算實際檢測限，結(jié)果見圖1、表1。由此可見，用本法測定常見管制藥品，分離度好、靈敏度高，可滿足實際檢驗的需要。

圖1 常見管制藥品標樣的TIC圖

表1 部分管制藥品的保留時間、檢測限和特征離子

續(xù)表1

3.2 實行自動分析，使分析過程快速化

本法對樣品處理后用氣質(zhì)聯(lián)用儀自動進樣、自動處理數(shù)據(jù)、自動打印譜圖，真正實現(xiàn)“一針分析出結(jié)果”，免去逐一人工調(diào)譜圖、選質(zhì)譜圖、扣背景、庫檢索、分析打印譜圖等繁雜而重復(fù)的步驟，達到了省時省力的效果。

3.3 質(zhì)譜用戶庫內(nèi)藥品名稱直接包含管制信息，使對分析結(jié)果的判斷快速化

質(zhì)譜用戶庫內(nèi)藥品名稱包括管制藥品的種類、編號、英文名、中文名、注釋編號，能幫助我們快速地判斷該樣品是否含有國家管制藥品成分，非常適合可疑樣品中管制藥品篩選工作的需要。附藥品名稱圖解如圖2。

圖2 庫名信息示意圖

3.4 結(jié)果評價

查閱自動分析結(jié)果，如色譜峰保留時間與標樣相同（相差＜2%），質(zhì)譜圖正匹配度＞800（或檢材特征離子與標準相同且離子豐度相差＜20%），則檢驗結(jié)果可靠。其他結(jié)果，或人工復(fù)查，或重新檢驗。

3.5 可疑毒品檢材的檢驗

可疑固體中檢出煙酰胺、咖啡因、普魯卡因、海洛因成分，海洛因的自動檢索結(jié)果見圖3，檢材的總離子流圖見圖4。

圖3 可疑粉末中檢出海洛因成分的結(jié)果輸出圖

圖4 可疑粉末的TIC圖

4 結(jié)論

本法運用GC/MS/Xcalibur技術(shù)自動檢測疑似固體中管制藥物，能夠自動進樣、自動分析數(shù)據(jù)、自動打印譜圖，結(jié)合含多種實用信息的管制藥品質(zhì)譜用戶庫的使用，能快速確定疑似固體樣品中是否含有常見管制藥品成分。

[1]中華人民共和國衛(wèi)生部.麻醉藥品、精神藥品品種目錄[S].2007.

[2]Narcotics Ccortrol Board.List of Narcotic Drugs Under International Control International[S].2008.

[3]International Narcotics Ccortrol Board.List of Psychotropic Substances Under Internation Control[S].2003.

[4]International Narcotics Ccortrol Board.List of Precursors and Chemicals Frequently Used in the Iillict Manufacure of Narcotic Drugs and Psychotropic Substances UNder International Control[S].2007.

[5]International Narcotics Ccortrol Board.Multilingual Dictionary of Narcotic Drugs and Psychotropic Substances Under International Control[S].1993.

[6]王澤民.當代結(jié)構(gòu)藥物全集[Z].北京：北京科學(xué)技術(shù)出版社，1993.

[7]張新威.毒品和毒物檢驗[M].北京：中國人民公安大學(xué)出版社，2003：102.