9,10-環(huán)亞甲基假紫羅蘭酮的響應面法合成

趙 揚 ，羅金岳 ，2

（1南京林業(yè)大學化學工程學院，江蘇 南京 210037；2江蘇省生物質綠色燃料與化學品重點實驗室，江蘇 南京210037）

鳶尾酮（Irone），又名6-甲基紫羅蘭酮，存在3種同分異構體，其香氣甜香柔和且純正，已作為國際上公認的、同時也是紫羅蘭香料系列中最名貴的高級香料[1-2]。鳶尾酮廣泛用于食品、化妝品、香煙、香皂、衣物、紙張和書籍等產(chǎn)品上。其優(yōu)雅的香氣，良好的協(xié)調性，突出的定香作用，使得許多高檔紫羅蘭型香水中都有它的蹤影[3]。我國步入鳶尾酮研究領域雖然只是近幾年的事情，但由于我國有豐富的山蒼子資源，利用檸檬醛半合成鳶尾酮，不僅可以充分利用我國自然資源，而且可以獲得豐厚的經(jīng)濟價值[4]。

生產(chǎn)鳶尾酮的方法較多，應根據(jù)原料來源情況選擇合適的生產(chǎn)方法。目前制得鳶尾酮的研究熱點主要為化學合成法。研究學者Delpace用松脂加工副產(chǎn)物異戊二烯經(jīng)調聚反應、Sommelet反應得檸檬醛[5]。Schinz等[6]借鑒此法，用異戊二烯合成了甲基香葉基氯，通過Sommelet反應得6-甲基檸檬醛，再與丙酮縮合得假性鳶尾酮，經(jīng)環(huán)化獲得了鳶尾酮。Barton于1960年提出的假性紫羅蘭酮路線[7]，1980年經(jīng)Torii等[8]改進，經(jīng)5步合成鳶尾酮的α、β、γ混合物，后經(jīng)劉曉庚、陳梅梅等改進為檸檬醛→假性紫羅蘭酮→假鳶尾酮→鳶尾酮（α，β，γ），將甲基定位反應放到環(huán)化反應之前，降低了甲基定位反應的難度，是值得借鑒的。而9,10-環(huán)亞甲基假紫羅蘭酮作為檸檬醛路線的中間體，其研究價值不言而喻。本文旨在以假紫羅蘭酮為原料，通過Simmons-Smith反應合成鳶尾酮的重要中間體9,10-環(huán)亞甲基假紫羅蘭酮，并通過響應面法得到選擇性好、產(chǎn)物得率高的9,10-環(huán)亞甲基假紫羅蘭酮合成工藝?！?br>