高美香,劉宗章,張敏 華
(1 天津大學石油化工技術開發中心,天津 300072;2 天津大學綠色合成與轉化教育部重點實驗室,天津 300072)
隨著化石能源的日益枯竭以及環境問題的逐漸惡化,全世界均面臨著能源和環境危機。因此,尋找一種可再生的、環境友好的新型替代能源至關重要[1]。而生物質的利用不僅開發了一種新的能源平臺并且減少了CO2的排放,而且增加了對廢棄資源的利用途徑,對農業經濟發展也能起到很大的支持作用[2-3]。因此,在非化石的碳能源中,生物質的利用被認為是一種非常有前景的選擇[4-5]。
美國國家能源部(西北太平洋國家實驗室和美國可再生資源實驗室)所研究的生物質煉制工藝[6]是將生物質中的淀粉、半纖維素、纖維素與木質素先分解或裂解為生物基合成氣、果糖、葡萄糖、木糖、樹膠醛糖、乳糖和蔗糖等中間平臺化合物,再進一步通過化學反應合成甘油、丙酸、丙二酸、琥珀酸、蘇氨酸、衣康酸、糠醛、檸檬酸等平臺化合物。1832年,德國化學家Doebernier[7]在利用硫酸作用于糖和淀粉制取甲酸時,意外發現了糠醛。它具有廣泛的用途[8-10]:①作為生產衍生物(如呋喃、甲基呋喃、四氫呋喃、呋喃酸、糠醇等)的起始原料;②作為萃取劑用于潤滑油、柴油和植物油的精制;③作為殺蟲劑。
目前,我國共有糠醛生產企業140 多家,總產能達到200 kt/a。生產企業眾多,但單個產能都不高,大多在1000~4000 t/a,生產工藝多采用一步硫酸催化法,少數采用鹽酸催化,糠醛收率低(一般在50%左右)、污染嚴重、耗能高、原料利用率低。……