雜多酸催化劑催化氧化脫硫研究進展

張海燕，代躍利，蔡 蕾

（東北石油大學化學化工學院，黑龍江 大慶163318）

燃料油中含有的硫化物對大氣環境產生污染，車用燃料油含硫標準日趨嚴格[1]，脫硫技術越來越受到重視。目前工業上廣泛采用的是燃料油加氫脫硫技術[2]，可脫除硫醇、硫醚、噻吩等，但是深度脫硫操作條件比較苛刻[3]，而且耗氫量大、操作設備昂貴[4]。非加氫脫硫[5]操作條件比較溫和，工藝設備投資和操作費用低，環境污染少。尤其是催化氧化脫硫技術，對難處理的苯并噻吩及其衍生物的脫除效果良好，受到國內外研究人員的廣泛關注[6-8]。催化氧化脫硫的關鍵是高活性、高選擇性、高重復使用性的催化劑。金屬鹽、金屬氧化物[9-10]及有機酸[11]等催化劑均可用于氧化脫硫，但過程中氧化劑消耗量較大，脫硫效果也不理想。雜多酸作為超強固體酸催化劑，具有獨特的六方籠狀結構[12]，獨特的酸性、多功能性和“假液相”行為，不同的元素可表現出酸性和氧化還原性的差別，使其催化性能可控，有利于催化劑設計，在催化領域得到了廣泛的應用[13-15]。本文著重介紹了雜多酸催化劑在燃料油催化氧化脫硫中的應用研究。

1 金屬雜多酸催化劑

1.1 過渡金屬雜多酸催化劑

雜多酸負離子可在適當pH 值的溶液中失去一個或多個配原子形成有缺陷結構的負離子，這種缺陷使雜多陰離子中橋氧配位處于不飽和狀態，具有很強的配位能力[16]。一些過渡金屬可起到第二雜原子的作用，填充到雜多陰離子的缺位中，形成過渡金屬雜多酸化合物。……