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·技術動態·

2013-04-09 07:20:17
石油化工 2013年3期
關鍵詞:催化劑產品

日本產業技術綜合研究所等開發出新型微生物塑料

化學工業時報(日),2013(2819):2

日本產業技術綜合研究所與日本電氣公司和宮崎大學共同開發出以微生物提煉的裸藻為主要原料制備的微生物塑料。該新型微生物塑料是在裸藻細胞內大量生成的多糖類中,添加來源于裸藻或腰果殼的油脂成分混合而成的。該新型微生物塑料的特點是:具有出色的熱可塑性和耐熱性,含植物成分比例高達70%左右。一般來說,在水中進行光合作用的微藻類比陸地植物的太陽能利用效率要高。特別是裸藻,它可直接利用高濃度的CO2進行高效率培養,而且裸藻能夠利用食品工廠的廢水進行培養,這有望減少塑料制備過程中的能量消耗。物性測試結果顯示,該新型微生物塑料雖然抗沖強度等還有待于進一步改善,但熱塑性與以往的生物塑料(聚乳酸和尼龍11)、添加可塑劑的乙酸纖維素以及來源于石油的ABS樹脂處于同等水平,且耐熱性比上述塑料還出色。

河南濮陽恒潤石化公司C4臨氫芳構化裝置達標

河南濮陽恒潤石化公司200 kt/a C4臨氫芳構化工業裝置自去年投產以來已運行10 個月,運行結果顯示,油產品的辛烷值(RON)為94~96,餾程36~204 ℃,基本不含輕芳烴;芳構化反應干氣收率1.92%,液化石油氣收率65.74%,該裝置生產運行水平完全達設計要求。該技術是中國石油石油化工研究院開發的C4臨氫芳構化成套工藝技術,以煉廠C4烯烴為原料,采用納米分子篩芳構化催化劑和固定床反應工藝,將C4烯烴轉化為混合芳烴或高附加值汽油調和組分,從而實現C4烯烴的深加工有效利用。C4烯烴轉化率達98.0%以上,生成汽油餾分收率為85%(基于烯烴含量),汽油中芳烴含量為40%~55%。與國內外同類技術比較,該C4臨氫芳構化技術具有反應工藝條件溫和、轉化率高、易于穩定操作和環境友好等優勢。

中國石油石油化工研究院PHC-03催化劑提高油品收率

中國石油石油化工研究院自主研發的PHC-03加氫裂化催化劑在中國石油大慶石化公司1.2 Mt/a加氫裂化裝置上穩定運行,累計加工常壓、減壓蠟油等原料900 kt以上,液體產品收率達99.37%,產品質量全部達到標準。運行結果表明,PHC-03加氫裂化催化劑在中間餾分油選擇性、異構裂化能力和降低裝置能耗等方面具有明顯優勢,比柴油和航空噴氣燃料收率提高約3%,柴油凝點降低5 ℃以上,加氫裂化尾油芳烴指數值降低2個單位。

內蒙古慶華集團建設100 kt/a一步法甲醇制芳烴裝置

內蒙古慶華集團采用國內自有技術建設的100 kt/a一步法甲醇制芳烴二期項目已具備開車條件。該項目總投資約3.2億元,投產后可年產芳烴75 kt、液化氣22.5 kt、干氣3.4 kt。該項目一期100 kt/a一步法甲醇制芳烴裝置以粗甲醇為原料,采用沸石催化劑,所得產品中輕芳烴含量占80%(w),液化氣與重芳烴含量不大于20%(w)。與此前已實現工業化應用的美國Mobil及德國伍德公司兩步法技術相比,該一步法技術具有工藝流程短、甲醇轉化完全、催化劑壽命長、烴類選擇性高和產品收率高等優點。同時,兩步法制芳烴噸產品甲醇消耗量為2.6 t,而一步法制芳烴噸產品甲醇消耗量只有2.4 t。

華電煤業集團和清華大學開發的流化床甲醇制芳烴技術通過鑒定

華電煤業集團有限公司和清華大學合作開發出具有自主知識產權的流化床甲醇制芳烴(FMTA)催化劑和FMTA成套工業技術兩項成果。華電煤業集團與清華大學在清華大學小試研究成果的基礎上,在陜西省榆林市合作建成了具有我國自主知識產權的萬噸級FMTA試驗裝置。試驗裝置一次投料試車成功,順利打通全流程,并按照預定計劃完成全部試驗內容,通過了中國石油天然氣集團公司和化學工業聯合會組織的現場考核?,F場考核認為,該試驗裝置采用自主技術,設計與建設水平較高,裝置運行平穩,考核指標達到工業技術開發的預期目標。

中國科學技術大學開發生物質制液態燃料新方法

中國科學技術大學提出了一種生物質轉化的新方法,使液態燃料產率達傳統方法的兩倍。該課題組基于前期生物質糖類化合物催化轉化為液態燃料的系列工作,提出了利用甲醛聚糖反應銜接生物質氣化和糖類水相重整過程的新方法。該方法所產生的液態燃料數量是生物質氣化-費托途徑的2倍,能量保有率是其1.2倍,同時實現了生物質的全組分利用,避免了傳統水解方法中高能耗和高污染的生物質預處理過程。

中國石化茂名分公司開發高挺高強聚乙烯膜料

中國石化茂名分公司開發的高挺度、高強度聚乙烯薄膜料HXF5107新產品實現工業化生產,第一批產品產量1 540 t。HXF5107產品是高密度聚乙烯薄膜料TR144的改進型產品,其部分關鍵指標優于TR144產品,密度達951 kg/m3,可有效提高制成品強度,主要用于制作購物袋、復合包裝膜、襯墊、重包裝膜、農膜、食品袋以及箱子內襯等,還可與其他工藝生產的聚乙烯摻混用于制作管材和中空容器。

日本東北橡膠公司等開發出低摩擦高耐磨性橡膠復合材料

石油化學新報(日),2013(4704):13

日本東北橡膠公司與東北大學在橡膠中高質量配比硬質多孔性碳素材料RB陶瓷,開發出低摩擦、高耐磨性橡膠復合材料。該公司計劃到2013年下半年,在仙臺的現有裝置上進行量產。這種橡膠復合材料與氟素樹脂具有相同的摩擦系數,與超高相對分子質量聚乙烯具有同等的耐磨耗性,導電性優良,還可防止易帶電粉末的粘黏。它可作為試劑、石油、肥料和果殼物等儲存罐的內黏貼膜和挖掘車等建設機械金屬表面的黏貼膜使用。RB陶瓷是東北大學開發的以脫脂米糠為原料而制備的硬質多孔性碳素材料,具有質量輕、摩擦系數低和耐磨耗性高的特性,可作為無潤滑的不銹鋼鏈條使用。在橡膠和聚氨酯橡膠中少量使用RB陶瓷,可增加橡膠被水或油弄濕的表面的摩擦系數,該特性可廣泛應用于耐滑鞋底材料等領域。

天津聯博化工股份有限公司開發異丁烷復合提純技術

天津聯博化工股份有限公司采用自主開發的復合提純工藝技術建設的5 kt/a異丁烷裝置,經過連續一年半的工業生產,達到設計要求,實現長周期安全穩定運行,產品轉化率(即烯烴去除率)可達100%,粗異丁烷經提純后含量達98.5%(w),硫含量不大于1×10-6(w),技術指標和廢氣排放達到或優于相關國家標準。該裝置是針對天津濱海新區中沙石化公司甲基叔丁基醚/1-丁烯裝置的副產物(粗異丁烷)而研究的,其精制方法為:先精餾出大部分烯烴以減少下游加氫用量,同時又可充分利用原料中的烯烴;然后進行加氫以確保產品不含烯烴;最后采用分子篩吸附微量水,確保產品符合規格要求。該技術將精餾、加氫和吸附有機地結合在一起,過程簡單、投資小、條件溫和且輕烴脫除徹底,適用于生產特需的純異丁烷(純度大于90%)產品。

中國石油大慶公司煉化磺酸鹽產品驅油效果佳

中國石油大慶煉化公司表面活性劑項目組研發的QY-0903型石油磺酸鹽產品被評為2012年度中國石油天然氣基團公司自主創新重要產品。該產品是唯一一種三元復合驅用弱堿體系驅油劑產品。 大慶煉化公司驅油用石油磺酸鹽生產技術,經過了先后10年的產品研發、噸級/批放大試驗、裝置中試以及后期在中國石油大慶油田采油三廠北二西試驗站進行的區塊先導性試驗。試驗結果證明,該技術驅油效果理想,可滿足油田三元復合驅技術需求。與同類產品相比,該產品具有弱堿體系界面活性好、適應性強和界面張力穩定等優勢。該成果已申報了國家發明專利3項,形成企業標準1項。

中國石油獨山子石化分公司三課題入選國家科技支撐項目

中國石油獨山子石化分公司主持的“1-己烯和丁二烯制備新工藝開發及產業化”、“高性能輪胎用溶聚丁苯橡膠成套技術開發及產品應用”、“燃氣輸送用聚乙烯材料開發及產業化”3個課題入選國家科技支撐項目?!?-己烯和丁二烯制備新工藝開發及產業化”課題以開發高附加值和高性能聚乙烯產品、增強創新能力及提高核心競爭力為目的,力爭實現高活性高選擇性催化劑、高傳質釜式反應器與節能工藝等關鍵技術的突破,自主開發出萬噸級1-己烯成套技術,建成20 kt/a 1-己烯工業示范裝置,實現裝置安全、穩定和長周期運行?!案咝阅茌喬ビ萌芫鄱”较鹉z成套技術開發及產品應用”課題將利用高性能輪胎用丁苯橡膠(SSBR)合成技術、基于環保油的SSBR填充技術、白炭黑表面極性控制及在SSBR中的分散技術、SSBR低溫剪切力場加工技術的研究,開發出具有自主知識產權的100 kt/a SSBR工藝包及成套技術,實現高性能輪胎用SSBR的國產化?!叭細廨斔陀镁垡蚁┎牧祥_發及產業化”課題在已開發的不同承壓等級聚乙烯給水管材專用料的基礎上,通過開發燃氣輸送用聚乙烯材料生產中專用催化劑和關鍵聚合工藝控制技術,調節相對分子質量雙峰分布中各組分含量及其相對分子質量大小,平衡聚乙烯材料的力學性能、加工性能和應用性能,實現目標產品的規?;a,使我國燃氣輸送用聚乙烯材料生產技術達到國際先進水平。

中國石化成功開發新一代生物柴油技術

中國石化研究開發的新一代生物柴油技術在中國石化石家莊煉化分公司中試裝置試驗成功,該技術變餐飲廢油為生物柴油產品,推進了我國生物柴油技術的發展。該項目于2001年開始部署生物柴油新技術的研發工作,2005年完成小試試驗,2006年在石家莊煉化分公司建成了2 kt/a生物柴油新技術的中試試驗裝置,先后完成了以菜籽油、棉籽油、棕櫚油、大豆酸化油和餐飲地溝油等為原料生產生物柴油的中試試驗,獲得了大量的基礎數據、積累了豐富的工藝工程設計和開工經驗,為60 kt/a生物柴油國家工業化示范裝置的建設、開工和生產奠定了堅實基礎。

中國石化揚子石油化工有限公司千噸級生物法丁二酸通過驗證

中國石化揚子石油化工有限公司1 kt/a丁二酸中試裝置成功生產出合格丁二酸產品,標志著該裝置的工藝路線和制備方法通過了生產驗證。生物法丁二酸裝置是揚子石化與南京工業大學合作開發的新技術項目,以玉米或前端處理過的植物秸稈為原料,通過生物發酵法制取丁二酸產品,在發酵過程中還大量利用了化工裝置副產的CO2。揚子石化依托現有裝置和公用工程配套設施建設的1 kt/a丁二酸裝置將為中國石化開發和積累生物化工技術、實現轉型發展提供技術儲備。

中國石化儀征化纖股份有限公司兩成果獲省科技獎

中國石化儀征化纖股份有限公司、南化集團研究院、中國紡織科學研究院聯合開發的300 t/a高性能聚乙烯纖維干法紡絲工業化成套技術獲科學技術二等獎,儀征化纖自行完成的高速拉膜用聚酯切片開發項目獲科學技術三等獎。高性能聚乙烯纖維干法紡絲技術打破了國外技術壟斷,實現了干法紡絲技術的國產化突破,填補了國內技術空白,推進了高性能聚乙烯纖維干法紡絲的產業化。高速雙向拉膜專用聚酯切片項目是具有中國石化自由運作權的成套工藝技術,實現了工業化穩定生產,整體技術達到國際先進水平。

中國石化洛陽分公司140 kt/a聚丙烯裝置開車一次成功

中國石化洛陽分公司140 kt/a聚丙烯裝置順利開車,并生產出合格聚丙烯粒料產品,實現了開車一次成功。該裝置采用國產化第二代環管法聚丙烯工藝技術,由丙烯精制、聚合、擠壓造粒、成品包裝、倉庫及公用工程等部分組成,可生產25種牌號聚丙烯本色粒料產品,主要應用于均聚管材、片材、層壓制品、薄膜及高結晶注塑等方面。

大唐多倫煤化工有限公司聚丙烯裝置實現雙線運行

大唐多倫煤化工有限公司聚丙烯(PP)分廠一線裝置反應器順利注入主催化劑開始聚合反應,生產出合格PP粉料。至此,一線裝置反應器與已實現連續運行的二線裝置反應器實現了并列運行。雙線反應器平穩運行,一線反應器每小時進料28 t、二線反應器每小時進料29 t,日產合格PP顆粒產品1 152 t。該PP裝置是國內引進的首套采用UNIPOL氣相流化床工藝PP裝置,具有操作簡單靈活、經濟效益高和運行安全等特點,兩條生產線每條設計年產能250 kt,年操作時間8 000 h,可生產均聚物、無規共聚物和抗沖共聚物共105個牌號的PP產品。

吉林北華大學開發生物基膠黏劑技術

吉林北華大學研發出以農林剩余物為原料的人造板生物質基膠黏劑。該產品的甲醛釋放量(100 g)低于5 mg,人造板內的結合強度大于1.0 MPa,完全符合國家標準,產品獲得美國CARB認證。北華大學研發的水性淀粉基氨基甲酸乙酯人造板膠黏劑制備技術,創造性地將淀粉部分酯化后替代聚酯和聚醚,在水中與聚乙烯醇、橡膠膠乳復合形成穩定乳液,制備出淀粉基水性高分子異氰酸酯。針對膠黏劑中脲醛樹脂分子結構穩定性差和三聚氰胺共縮聚成分低的技術難題,他們將淀粉氧化變性后與尿素甲醛共縮聚,發明了高性能環保型脲醛樹脂,設計了新型共縮聚樹脂配方,并實現了低成本三聚氰胺改性脲醛樹脂的制造及其在防潮刨花板中的應用,解決了以農林廢棄物為原料的人造板膠黏劑固化速率慢、膠合強度低的技術難題。

中國石油輕汽油醚化成套技術工業應用項目通過標定

中國石油石油化工研究院與蘭州石化公司共同建設的500 kt/a催化輕汽油裝置通過了連續生產運行72 h的標定,生產運行技術性能指標完全達到設計要求,標志著石油化工研究院開發的自主知識產權的催化輕汽油醚化成套技術成功實現工業應用。標定結果顯示,該裝置在100%進料負荷運行狀態下,催化輕汽油中C5叔碳烯烴轉化率達71%~77%、C6叔碳烯烴轉化率達57%~67%、烯烴量降低了18.0~19.5百分點,醚化產品油收率達35%~38%,醚化產品油中總醚化物含量為48%~61%,醚化汽油研究法辛烷值為99~100,各項生產技術指標完全達到設計預期。

中國科學院寧波材料所研發聚乳酸發泡片材

中國科學院寧波材料所與廣州碧嘉材料科技有限公司合作,將聚乳酸(PLA)耐熱溫度提高至120 ℃,成功解決了PLA熔體強度差的問題,開發出適合以丁烷或CO2為發泡劑的PLA改性粒料。該粒料已在商業發泡擠出機上獲得連續發泡片材,片材被吸塑成一次性餐具,發泡倍率在15 倍以上,耐熱性達100 ℃左右,完全滿足一次性餐飲制品的要求。PLA是以淀粉為原料制備的生物基高分子,具有強度高、模量大和可生物降解等優點,但其耐熱差、韌性低及價格高等缺點嚴重限制了它的應用,因此耐熱PLA發泡片材一直是研究目標。耐熱PLA發泡片材具有提高韌性和降低價格的雙重作用。耐熱PLA發泡產品可應用于緩沖包裝、一次性餐盒、方便面盒、托盤、漢堡盒和咖啡杯等,是替代聚苯乙烯發泡產品及紙漿產品的理想材料。

日本東麗公司采用納米尼龍技術開發出烯烴系離型薄膜

石油化學新報(日),2013(4715):17

日本東麗公司采用納米尼龍技術開發出烯烴系離型薄膜。該薄膜是采用納米尼龍技術與制膜高精度層壓技術而開發出的產品,具有優良的成型性和離型性。預計它將可作為交織成型體等的材料使用。微多孔聚乳酸薄膜也是采用納米尼龍技術和粒子分散技術開發出的產品,具有透濕性和防水性,可生產各式農用薄膜、紙尿布和生理衛生等產品。

日本東北大學開發出無需預處理和后處理的生物柴油工藝

Chem Eng,2013 - 05 - 01

日本東北大學開發出一種利用低質量的廢物(如食用油)生產生物柴油的連續反應器工藝。該工藝使用的膨脹床反應器填充了具有催化和吸附能力的陰離子交換樹脂。將摩爾比為3∶1的廢油脂與甲醇連續進料到反應器中,原料中的主要成分甘油三酯在離子交換樹脂的催化下進行反式酯化反應;副產的甘油及原料中的雜質(游離脂肪酸、水和暗褐色顏料)通過離子交換樹脂吸附而脫除。從反應器出來的產品無需進一步純化已接近生物柴油質量標準(如歐洲EN14214標準和北美ASTM D6751標準)。該工藝已在一套產能為50 L/d 的完全自動流式中試裝置上進行了示范,由于不需上游處理以除去游離脂肪酸和水等雜質,也無需下游加工以除去催化劑和甘油等副產物,因此大幅簡化了廢食用油轉化成生物柴油的過程。

日本開發出新型催化劑將丙三醇轉化成1,3-丙二醇

Chem Eng,2013 - 05 - 01

日本東北大學和大賽璐公司共同開發出一種利用丙三醇生產1,3-丙二醇(1,3-PDO)的工藝。2010年,東北大學開發出一種粉末型Ir-ReOx/SiO2催化劑用于甘油氫解生產1,3-PDO,1,3-PDO的選擇性可達60%,并證明了通過2,3-二羥基丙醇中間體形成1,3-PDO的反應機理。此次通過對Ir-ReOx/SiO2催化劑硅膠載體的優化而開發的球型催化劑,可在一個簡單的固定床反應器中將丙三醇轉化成1,3-PDO,催化劑的穩定性得到了提高且可抑制金屬的浸出。自2012年8月以來,大賽璐公司在一套實驗室規模的固定床裝置上連續運行該工藝,得到了與東北大學相似的選擇性。在超過300 h的連續運行后,該催化體系仍保持較高的活性和選擇性。該工藝可作為生產1,3-PDO的工業路線,副產物丙醇可作為溶劑銷售。

日本利用碳納米管開發出可再生的高功能不對稱性催化劑

石油化學新報(日),2013(4718):13

日本微生物化學研究所(IMC)利用碳納米管開發出可再生的高功能不對稱催化劑。IMC正在進行協同功能性不對稱催化劑的研發,并利用該催化劑的特性開發合成藥品的有效方法。該催化劑最大的特性是像生物體內酶那樣同時具有多種催化性能,且無副產物的生成,是一種綠色催化劑。以往可再生利用的固體催化劑存在調制困難、催化活性及立體選擇性大幅下降的缺點。IMC曾采用anti-選擇性催化劑進行不對稱反應開發了含釹和鈉的協同功能性不對稱催化劑,該催化劑具有非常高的催化活性,且由于它可自結構化,具備不溶的特性;但催化劑的粒徑非常細且穩定性差,因此其再生利用很困難。而此次開發的新型催化劑,在具備自結構化特性的同時還具備高催化活性和可再生利用性能。

日本三井化學公司開發出超高相對分子質量聚乙烯粉料

石油化學新報(日),2013(4715):8

日本三井化學公司開發了超高相對分子質量聚乙烯(PE)“Hi-Zex-Million”、高柔性PE“LUBMER”及微粒子超高相對分子質量PE“ミペロン”等特殊PE。該公司采用專有技術對產品進行差別化及高附加值的開發以適應各種需求?!癏i-Zex-Million”是平均相對分子質量在(5~60)×105的PE產品,與一般的高密度PE相比,其耐磨耗性及耐藥性高出幾倍~幾十倍。2012年該公司建立了2.5 kt/a的生產裝置,產品除用于生產工業材料和醫療器械外,還用于生產鋰充電電池用隔板?!癓UBMER”與超高相對分子質量PE均具有相同的潤滑性和耐磨耗性,同時還具有很好的注射成型性,適合于生產辦公器材、汽車用天窗材料和上下水排污材料。“ミペロン”的特點是可制成接近球狀的PE粉料,產品具有耐磨耗性、非吸水性及良好的分散性,可作為樹脂及橡膠改性材料、高性能齒輪部件和過濾基材等使用。以往粉料的粒徑最小為30 μm,新產品粉料的粒徑可降至10 μm。

生產用于聚苯乙烯接枝的多壁碳納米管的新方法

J Mater Res, 2013,28(8):1087

利用碳納米管(CNTs)可生產用于聚苯乙烯(PS)接枝的多壁碳納米管(MWCNTs)復合材料。FTIR和拉曼光譜表征結果顯示,MWCNTs復合材料中含PS官能團。熱重分析結果表明,CNTs可使MWCNTs復合材料的熱穩定性提高至臨界載荷(~40%(w)),超出這一載荷會降低聚合物降解溫度。即使在載荷高達80%(w)時,該復合材料仍是一種可用于溶液和熔融處理的有效母料材料。研究結果表明,對于納米復合材料的加工,原位聚合反應是靈活而強大的技術,常規的處理技術迄今未實現生產載荷非常高的納米復合材料。

日本東洋紡公司開發出可消除液晶顯示屏虹斑的聚酯薄膜

化學工業時報(日),2013(2821):2

日本東洋紡公司與慶應義塾大學共同開發出可消除液晶顯示屏虹斑現象的超雙折射聚酯薄膜“COSMOSHINE”。以往普通薄膜的雙折射量位相差為1 000~3 000 nm,而這種超雙折射聚酯薄膜的位相差可達10 000 nm。目前,“COSMOSHINE”的主要用途除了作為LED偏光板保護膜使用外,還設想作為觸摸面板的基膜材料使用。另外,還設想將“COSMOSHINE”貼在液晶顯示器的表面以起到改善液晶顯示屏色彩隨觀看角度不同而變化和消除虹斑現象的作用?!癈OSMOSHINE”不僅可用于液晶顯示器表面,還可用于智能手機、平板電腦和醫療器械用顯示器表面。

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