光果蕕揮發(fā)油的ＧＣ－ＭＳ分析

摘要：采用水蒸氣蒸餾法提取光果蕕（Ｃａｒｙｏｐｔｅｒｉｓ ｔａｎｇｕｔｉｃａ Ｍａｘｉｍ）揮發(fā)油，用ＧＣ－ＭＳ法對(duì)其化學(xué)成分進(jìn)行鑒定。共鑒定出１１９個(gè)化合物，其中主要化合物有３６種，含量占總揮發(fā)油的８４．５９％。光果蕕揮發(fā)油主要含有乙酸異松蒎酯（２２．６４７ 0％）、鄰異丙基甲苯（１８．６８７ 0％）、４－甲烯基－１－甲乙基二環(huán)［３．１．０］己烷（９．３５２ ４％）、６，６－二甲基－２－甲烯基二環(huán)［３．１．１］庚烷－３-醇（９．３３０ ５％）、１－辛烯－３醇（３．０３６ ４％）、１，２－環(huán)壬二烯（２．９１３ ３％）、１－甲基－４－甲乙基－１，３－環(huán)己二烯（２．３５９ 0％）、６，６－二甲基二環(huán)［３．１．１］庚－２－烯－２－甲醛（１．８１８ ３％）、６，６－二甲基二環(huán)［３．１．１］庚－２－烯－２－甲醇（１．１９７ ７％）、對(duì)異丙基甲苯（１．１１５ ２％）。通過對(duì)光果蕕揮發(fā)油的化學(xué)成分的分析，為光果蕕的開發(fā)利用提供理論依據(jù)。

關(guān)鍵詞：光果蕕（Ｃａｒｙｏｐｔｅｒｉｓ ｔａｎｇｕｔｉｃａ Ｍａｘｉｍ）；揮發(fā)油；ＧＣ－ＭＳ

中圖分類號(hào)： Ｏ６５７．６ 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：Ａ 文章編號(hào)：0439－８114（２０12）17－3839-03

Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｏｉｌ ｏｆ Ｃａｒｙｏｐｔｅｒｉｓ tａｎｇｕｔｉｃａ Ｍａｘｉｍ ｂｙ ＧＣ－ＭＳ

ＷＵ Ｊｉａｎｇ，ＷＡＮＧ Ｓｈｕ

（Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Lｉｆｅ Sｃｉｅｎｃｅｓ， Ｑｉｎｇｈａｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｎａｔｉｏｎａｌｉｔｉｅｓ， Ｘｉｎｉｎｇ ８１０００７， Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｕｓｅ ｔｈｅ ｓｔｅａｍ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ｔｏ ｅｘｔｒａｃｔ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｉｌ ｆｒｏｍ Ｃａｒｙｏｐｔｅｒｉｓ ｔａｎｇｕｔｉｃａ Ｍａｘｉｍ， ａｎｄ ａｎａｌｙｓｉｓ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｂｙ ＧＣ－ＭＳ． Ａｌｔｏｇｅｔｈｅｒ １１９ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｆｏｕｎｄ， ｉｎ ｗｈｉｃｈ ｔｈｅ ３６ ｍａｉｎ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｈａｄ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ， ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｃｃｕｐｉｅｄ ８４．５９％ ｏｆ ｔｈｅ ｔｏｔａｌ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｉｌ． Ｔｈｅ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｉｌ ｏｆ Ｃ. ｔａｎｇｕｔｉｃａ ｍａｉｎｌｙ ｉｎｃｌｕｄｅｄ ｔｈｅ （－）－ｔｒａｎｓ－ｐｉｎｏｃａｒｖｙｌａｃｅｔａｔｅ （２２．６４７ 0％）， １－ｍｅｔｈｙｌ－２－（１－ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）－ｂｅｎｚｅｎｅ（１８．６８７ 0％）， ｂｉｃｙｃｌｏ［３．１．０］ｈｅｘａｎｅ， ４－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－１－（１－ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）－（９．３５２ ４％）， ｂｉｃｙｃｌｏ［３．１．１］ ｈｅｐｔａｎ－３－ｏｌ，６，６－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－２－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－（９．３３０ ５％）， １－ｏｃｔｅｎ－３－ｏｌ（３．０３６ ４％）， １，２－ｃｙｃｌｏｎｏｎａｄｉｅｎｅ（２．９１３ ３％）， １，３－ｃｙｃｌｏｈｅｘａｄｉｅｎｅ，１－ｍｅｔｈｙｌ－４－（１－ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）－（２．３５９ 0％）， ｂｉｃｙｃｌｏ［３．１．１］ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ－２－ｃａｒｂｏｘａｌｄｅｈｙｄｅ，６，６－ｄｉｍｅｔｈｙｌ（１．８１８ ３％）， ｂｉｃｙｃｌｏ［３．１．１］ ｈｅｐｔ－２－ｅｎｅ－２－ｍｅｔｈａｎｏｌ，６，６－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－（１．１９７ ７％）， １－ｍｅｔｈｙｌ－４－（１－ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）－ｂｅｎｚｅｎｅ（１．１１５ ２％）． Ｔｈｒｏｕｇｈ ｔｈｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｔｏ Ｃ. ｔａｎｇｕｔｉｃａ， ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｉｌ＇ｓ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｐｒｏｖｉｄｅｓ ｔｈｅ ｔｈｅｏｒｙ ｂａｓｉｓ ｆｏｒ ｔｈｅ C. ｔａｎｇｕｔｉｃａ＇ｓ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ．

Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： Ｃａｒｙｏｐｔｅｒｉｓ ｔａｎｇｕｔｉｃａ Ｍａｘｉｍ； ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｉｌ； ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｍａｓｓ spectrum（ＧＣ－ＭＳ）

光果蕕（Ｃａｒｙｏｐｔｅｒｉｓ ｔａｎｇｕｔｉｃａ Ｍａｘｉｍ．）為馬鞭草科（Ｖｅｒｂｅｎａｃｅａｅ）蕕屬（Ｃａｒｙｏｐｔｅｒｉｓ Ｂｕｎｇｅ）植物，為直立灌木，高０．５～２．０ ｍ，花果期７～９月，蒴果及全株均可入藥。主要分布于我國陜西、四川和甘肅等地，在青海循化、互助、門源等地也有分布，生于海拔１ ８００～２ ６００ ｍ的山坡和溝谷，處于野生狀態(tài)。不同地區(qū)的光果蕕揮發(fā)油成分有較大差異。光果蕕為我國應(yīng)用歷史較為悠久的常用中藥，具有活血止痛、消食理氣［１］、解毒消腫，祛風(fēng)、舒筋活絡(luò)及止癢等功效，用于治療因酗酒過量所導(dǎo)致的酒瘡和濕疹，還可調(diào)經(jīng)止血，用于治療崩漏、白帶和月經(jīng)不調(diào)等。本研究對(duì)青海互助光果蕕揮發(fā)性化學(xué)成分進(jìn)行了ＧＣ－ＭＳ分析，測(cè)定了各成分的相對(duì)百分含量，為進(jìn)一步研究和開發(fā)光果蕕資源提供了參考。

１ 材料與方法

１．１ 儀器與藥品

精油提取設(shè)備（自制），ＧＣ６８９０Ｎ／ＭＳＤ５９７３氣質(zhì)聯(lián)用儀（美國），譜庫為ＮＩＳＴ０２。試驗(yàn)所用光果蕕于２００８年８月采自青海互助北山林場(chǎng)，經(jīng)青海民族大學(xué)化學(xué)與生命科學(xué)學(xué)院毛繼祖教授鑒定為馬鞭草科（Ｖｅｒｂｅｎａｃｅａｅ）蕕屬（Ｃａｒｙｏｐｔｅｒｉｓ Ｂｕｎｇｅ）植物光果蕕（Ｃａｒｙｏｐｔｅｒｉｓ ｔａｎｇｕｔｉｃａ Ｍａｘｉｍ．）。

１．２ 提取方法

稱取２００ ｇ新鮮的光果蕕，采用水蒸氣蒸餾法提取，提取時(shí)間為３ ｈ。精油經(jīng)無水硫酸鈉脫水，為淡黃色油狀液體。

１．３ 分析條件

色譜柱為ＤＢ－３５ ｍｓ。色譜條件：氣化室溫度為２７０ ℃，柱溫以３ ℃/ｍｉｎ的速率由４０ ℃升至２９０ ℃，保持５ ｍｉｎ；載氣為９９．９９９％高純氦氣，流速為１．２ ｍＬ／ｍｉｎ； ＥＩ源；離子源溫度為２００ ℃；電子能量為７０ ｅＶ。

２ 結(jié)果與分析

按上述色譜－質(zhì)譜條件對(duì)光果蕕揮發(fā)油進(jìn)行分析，獲得的總離子流圖見圖１。對(duì)總離子流圖中的各峰進(jìn)行質(zhì)譜掃描后得到質(zhì)譜圖，經(jīng)ＮＩＳＴ０２譜庫檢索、人工譜圖解析，并查對(duì)有關(guān)質(zhì)譜文獻(xiàn)［２，３］，鑒定出１１９種化合物，將其中含量占揮發(fā)油８４．５９％的３６種化合物及其相對(duì)百分含量列于表１。

通過表１可知，光果蕕揮發(fā)油主要成分是單萜類和酯類，另有少量醇及醛類。其中蒎烯類具有明顯的鎮(zhèn)咳、祛痰和消炎作用；對(duì)異丙基甲苯可作祛痰止咳的藥物；１－辛烯－３－醇具有蘑菇、薰衣草、玫瑰和甘草香氣，應(yīng)用于食用香精及精油或重組精油，還可作為化學(xué)合成原料應(yīng)用于制藥領(lǐng)域；對(duì)甲基苯乙醛應(yīng)用于調(diào)配杏仁、香莢蘭、櫻桃等水果香型的食用香精；雪松醇對(duì)大鼠和小鼠有鎮(zhèn)靜作用，雪松醇抗人肺癌細(xì)胞實(shí)驗(yàn)結(jié)果是雪松醇對(duì)人肺癌細(xì)胞ＮＣＩ－Ｈ４６０半致死濃度為４４．９８ μｇ／ｍＬ。

３ 小結(jié)與討論

分析結(jié)果表明，新鮮光果蕕揮發(fā)油主要成分為乙酸異松蒎酯（２２．６４７ 0％）、鄰異丙基甲苯（１８．６８７ 0％）、４－甲烯基－１－甲乙基二環(huán)［３．１．０］六烷（９．３５２ ４％）、６，６－二甲基－２－甲烯基二環(huán)［３．１．1］庚烷－３醇（９．３３０ ５％）、１－辛烯－３－醇（３．０３６ ４％）、１，２－環(huán)壬二烯（２．９１３ ３％）、１－甲基－４－甲乙基－１，３－環(huán)己二烯（２．３５９ 0％）、６，６－二甲基二環(huán)［３．１．１］庚－２－烯－２－甲醛（１．８１８ ３％）、６，６－二甲基二環(huán)［３．１．１］庚－２－烯－２－甲醇（１．１９７ ７％）、對(duì)異丙基甲苯（１．１１５ ２％）。其中可初步判定光果蕕止咳鎮(zhèn)痛、舒筋活絡(luò)的主要活性成分是對(duì)異丙基甲苯、雪松醇及單萜類蒎烯化合物。作為香料的有蒈烯、１－辛烯－３－醇、月桂烯、對(duì)甲基苯乙醛及酯類。

本研究通過對(duì)新鮮光果蕕揮發(fā)油提取和成分的分析，為光果蕕在醫(yī)藥、農(nóng)藥、精細(xì)化工等領(lǐng)域的深入研究和資源利用提供了參考。同時(shí)，對(duì)光果蕕中含量較多的乙酸異松蒎酯及鄰異丙基甲苯有待進(jìn)一步進(jìn)行分離并探索其藥理作用，以使光果蕕資源得到充分的利用。

參考文獻(xiàn)：

［１］ 呂義長，楊玉成，金燕軍，等．光果蕕和粘葉蕕揮發(fā)油烯烴部分化學(xué)成分的研究［Ｊ］． 植物學(xué)報(bào)， １９８５，２７（３）：２９０－２９４．

［２］ 中國質(zhì)譜學(xué)會(huì)有機(jī)專業(yè)委員會(huì)．香料質(zhì)譜圖集［Ｍ］．北京：科學(xué)出版社，１９９２．

［３］ 叢蒲珠．質(zhì)譜在天然有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用［Ｍ］．北京：科學(xué)出版社，１９８７．