再生資源產品（α－晶型）與（β－晶型）堿式氯化銅的鑒別方法研究

□文/蘭永輝 許世愛 高仁富

東江環保股份有限公司

再生資源產品（α－晶型）與（β－晶型）堿式氯化銅的鑒別方法研究

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□文/蘭永輝 許世愛 高仁富

東江環保股份有限公司

電子工業印刷線路板產生過程產生的廢蝕刻液，屬于重度污染的工業廢液，通過有效的化學化工處理，可以實現環境保護和資源再生利用，得到良好的動物飼料微量元素添加劑：堿式氯化銅產品，又名三堿基氯化銅，簡稱：TBCC，分子式：Cu2(OH)3Cl，分子量： 213.57（按1985年國際原子量表）。該產品的流動性很好，使用方便，它難溶于水和有機溶劑卻能快速地在動物消化道中溶解，也易溶于氨水和酸液。其產品的質量標準見表1：

表1 產品質量標準表

生產原理為：

從印刷線路板工廠收運來的廢酸性蝕刻廢液與廢堿性蝕刻廢液，分別經過預處理除去一些雜質和重金屬之后，再經過預熱后一同進入結晶反應器中結晶。晶相經過離心分離和干燥工序后得到成品堿式氯化銅。在核心的結晶工藝過程中，不同的控制條件，將獲得不同晶體形式的產品。簡單的控制結晶工藝過程，獲得不太純的(β-晶型)堿式氯化銅產品，精確的控制結晶工藝過程，可以獲得高純度的(α-晶型)堿式氯化銅產品。

(β-晶型)堿式氯化銅產品在存放過程中，容易發生結塊變質，無法使用，如遇高溫且潮濕的天氣，它更容易結塊變得像石頭那樣堅硬，這對長途運輸和出口海運非常不利。

(α-晶型)堿式氯化銅產品可以長期存放也不會發生變質結塊，在高溫潮濕的天氣條件下，也不會結塊，在長途運輸和出口海運的時候，能保證質量。

所以，在生產和商業貿易中，需要對(α-晶型)堿式氯化銅產品和(β-晶型)堿式氯化銅產品進行有效的鑒別，為此，我們研究總結了鑒別二者的方法如下：

一、生產與品質控制鑒別方法

1. 二者外觀的鑒別

取適量樣品置于顯微鏡的載玻片中，并均勻平鋪，用中國國家標準色卡（GSB05-1426-2001）進行比色，樣品顏色呈像如下：堿式氯化銅(α-晶型)的外觀顏色為艷綠(G03)，堿式氯化銅(β-晶型) 外觀顏色為景藍色(B14)。圖片如下：

2. 二者晶體色相的鑒別

取干燥的堿式氯化銅(α-晶型)樣品置于容積為50m l的比色管中，樣品高度恰好位于50m l刻度處，將比色管傾斜約75度，讓樣品在比色管中自由流動，反復流動5次后，直立比色管，觀察比色管中的樣品的色相分布情況如下：

堿式氯化銅(α-晶型)晶體分布均勻，不發生色相分層現象；堿式氯化銅(β-晶型)的晶體則明顯分為深淺不同層次色相狀態。如下圖：

3. 二者在光學顯微鏡下晶體形態的鑒別

將少量的樣品均勻平鋪在載玻片上，用10×40倍光學顯微鏡進行目測觀察載玻片上晶體形態：堿式氯化銅(α-晶型)晶體呈橢圓且周邊光滑現象，如（圖5）所示；堿式氯化銅(β-晶型)晶體呈蓬松不規則的粗糙現象，如(圖6)所示；

4. 二者品質控制標準

將少量的樣品均勻平鋪在載玻片上，用10×40倍光學顯微鏡進行目測觀察載玻片上晶體，在一平方厘米的面積內堿式氯化銅(α-晶型)的個數比例大于70%，則此樣品的產品為符合農業部（NYSL-1004-2006）標準的堿式氯化銅(α-晶型)產品。

二、用于研究與商業仲裁的鑒定方法（X射線衍射分析鑒別晶型圖譜）

利用X射線衍射分析儀檢查，通過Ritve ld 全譜擬合法估算樣品中各種晶體的含量及作為鑒別堿式氯化銅（α－晶型）與堿式氯化銅(β-晶型)的依據。下圖為堿式氯化銅（α－晶型）與堿式氯化銅(β-晶型) X射線衍射譜圖比較。

三、本研究所用儀器名稱：

1.雙目型光學顯微鏡

2. 儀器型號：SK2008

3. 技術參數：

（1）機械筒長：160mm

（2）物鏡： 4X 10X 40X

（3）目鏡： 8X 10X 12.5X

（4）載物臺： 機械移動式

面積： 132×142mm

移動范圍： 52×76mm

（5）調焦機構： 同軸共軌粗微調，帶松緊調節

調節范圍： 30mm

（6）雙目鏡筒間距： 53～75mm

（7）照明： 6V20W鹵鎢燈，亮度可調

（8）內藏式開關電源： AC220V50Hz

4. 全自動X射線衍射儀

5. 儀器型號：Dm ax/2400(Rigaku 日本理學)

工作參數：

（1）管流管壓：40KV，100m A

（2）掃描速度：4°/m in

（3）掃描方式：連續掃描

（4）步長：0.02°

（5）狹縫設置：DS（發散slit）1/2°SS（防散射slit）1/2°RS（接收slit）0.3mm

（6）CuKα1 λ1 (波長)=1.5406nm

6. 載玻片參數：76.2×25.4×1.2 mm