一、高考真題再現(xiàn)
(新課標(biāo)2011年全國高考第26題)0.80gCuSO4?5H2O樣品受熱脫水過程的熱重曲線(樣品質(zhì)量隨溫度變化的曲線)如下圖所示。
請回答下列問題:
(1)試確定200℃時固體物質(zhì)的化學(xué)式_____。(要求寫出推斷過程);
(2)取270℃所得樣品,于570℃灼燒得到的主要產(chǎn)物是黑色粉末和一種氧化性氣體,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____。把該黑色粉末溶解于稀硫酸中,經(jīng)濃縮、冷卻,有晶體析出,該晶體的化學(xué)式為_____,其存在的最高溫度是_____;
(3)上述氧化性氣體與水反應(yīng)生成一種化合物,該化合物的濃溶液與Cu在加熱時發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____;
(4)在0.10mol?L-1硫酸銅溶液中加入氫氧化鈉稀溶液充分?jǐn)嚢栌袦\藍(lán)色氫氧化銅沉淀生成,當(dāng)溶液的pH=8時,c(Cu2+)=____mol?L-1(Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20)。若在0.1mol?L-1硫酸銅溶液中通入過量H2S氣體,使Cu2+完全沉淀為CuS,此時溶液中的H+濃度是_____mol?L-1。
二、高考試題命題的知識背景
五水合硫酸銅的結(jié)構(gòu):CuSO4?5H2O可寫成[Cu(H2O)4]SO4H2O,晶體結(jié)構(gòu)中,Cu離子呈八面體配位,為四個H2O和兩個O所圍繞。第五個H2O與Cu八面體中的兩個H2O和[SO4]中的兩個O連接,呈四面體狀,在結(jié)構(gòu)中起緩沖作用。其結(jié)構(gòu)示意圖如下:
由于五水合硫酸銅晶體中水有兩類,一類是形成配體的水分子,一類是形成氫鍵的水分子,結(jié)合上有著不同,因此受熱時也會因溫度不同而得到不同的產(chǎn)物。五水合硫酸銅晶體失水分三步:
①兩個僅以配位鍵與銅離子結(jié)合的水分子最先失去,大致溫度為102℃。
②兩個與銅離子以配位鍵結(jié)合,并且與外部的一個水分子以氫鍵結(jié)合的水分子隨溫度升高而失去,大致溫度為113℃。
③最外層水的氫原子與周圍的硫酸根離子中的氧原子之間形成氫鍵,它的氧原子又和與銅離子配位的水分子的氫原子之間形成氫鍵,總體上構(gòu)成一種穩(wěn)定的環(huán)狀結(jié)構(gòu),因此破壞這個結(jié)構(gòu)需要較高能量,失去最外層水分子所需溫度大致為258℃。
三、高考試題的分析
首先,要認(rèn)真分析坐標(biāo)圖。該圖是熱重曲線,橫坐標(biāo)是溫度變化,縱坐標(biāo)是質(zhì)量變化,曲線是隨著溫度變化(升高),樣品固體的質(zhì)量也在變化(減少)。
其次,要讀懂圖中的信息。0.80gCuSO4?5H2O樣品隨著溫度升高,在102℃時脫水,樣品質(zhì)量減少到0.68g,在113℃時又脫水,樣品質(zhì)量減少到0.57g,在258℃時再次脫水,樣品質(zhì)量減少到0.51g。
最后,要注意圖中的細(xì)節(jié)。圖中的曲線出現(xiàn)了平臺,說明了在某一段溫度變化內(nèi),固體的質(zhì)量并不變化;而問題所提到的幾個溫度在坐標(biāo)中并沒有直接標(biāo)出,需要考生從圖中的信息中自己去尋找數(shù)據(jù),這也是解題的關(guān)鍵。
根據(jù)圖中相關(guān)數(shù)據(jù),可以依次將幾次脫水后的固體化學(xué)式計算出來。
(1)在200℃時(由圖知溫度在113℃-258℃之間),此時固體質(zhì)量是0.57g,由計算②知固體的化學(xué)式為CuSO4?H2O,推斷過程如上(也可以用減輕的水的質(zhì)量計算)。
(2)方法一:可以結(jié)合問題的相關(guān)信息大膽猜測,由(1)已經(jīng)計算出在200℃時固體是CuSO4?H2O,在258℃時固體質(zhì)量又減輕,則減輕的應(yīng)為水的質(zhì)量,由此得出270℃所得樣品應(yīng)為CuSO4。方法二:270℃大于258℃,直接由前面的計算③知,所得樣品應(yīng)為CuSO4。因此,在570℃灼燒是CuSO4受熱分解,得到的黑色粉末應(yīng)是CuO,另一種氧化性氣體應(yīng)是高價態(tài)的SO3,由此可寫出該固體受熱分解的化學(xué)方程式應(yīng)為:CuSO4△CuO+SO3↑。黑色粉末CuO溶解于稀硫酸中發(fā)生反應(yīng)生成CuSO4和H2O,經(jīng)濃縮、冷卻,析出的晶體為藍(lán)色的CuSO4?5H2O。再由圖觀察發(fā)現(xiàn),開始升溫時,晶體質(zhì)量并無變化,當(dāng)溫度到102℃時,晶體開始脫水,因此,CuSO4?5H2O晶體存在的最高溫度是102℃。
(3)由上問(2)知SO3和水反應(yīng)生成硫酸,濃硫酸與Cu在加熱時發(fā)生反應(yīng),生成CuSO4、SO2和H2O,因此可以寫出化學(xué)方程式:2H2SO4(濃)+Cu△CuSO4++SO2↑+2H2O。
(4)該問第一空涉及兩個化學(xué)反應(yīng)方程式:CuSO4+2NaOH=Cu(OH)2↓+Na2SO4;Cu(OH)2Cu2++2OH-,欲求Cu2+濃度,必須先求OH-濃度。當(dāng)溶液的pH=8時,由公式pH=-lgc(H+)可算出其c(H+)=1.0×10-8mol?L-1,又由水的離子積常數(shù)KW=c(H+)?c(OH-)=1.0×10-14可計算出c(OH-)=1.0×10-6mol?L-1;Cu(OH)2處于沉淀溶解平衡,可用溶度積公式Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)?[c(OH-)]2=2.2×10-20進行計算,得出c(Cu2+)=2.2×10-8mol?L-1。第二空涉及化學(xué)反應(yīng)方程式:CuSO4+H2S=CuS↓+H2SO4,由化學(xué)反應(yīng)方程式知H2SO4和CuSO4物質(zhì)的量相等,如果忽略通入氣體后溶液的體積變化,則H2SO4和CuSO4的物質(zhì)的量濃度也相等,故c(H+)=0.2mol?L-1。
四、高考試題的評價
本題是考查新課程中的“常見無機物及其應(yīng)用”內(nèi)容,主要考查硫和銅及其重要化合物的主要性質(zhì)及相關(guān)計算。該試題以CuSO4?5H2O晶體受熱脫水知識背景為基礎(chǔ),以圖表形式給出相關(guān)信息,由于圖表不像文字信息那樣直接具體,它具有形象、抽象、隱蔽、信息量多等特點,需要考生自己尋找、挖掘、提煉,考查了學(xué)生接受、吸收、整理化學(xué)信息的能力。第(1)(2)(3)問環(huán)環(huán)相扣,前一問的結(jié)果又是下一問的開始。第(1)問就是含結(jié)晶水合物受熱失水的簡單計算,只要找到相關(guān)數(shù)據(jù),根據(jù)化學(xué)方程式,列出比例式,運用初中方法就可以計算出結(jié)果。第(2)問考查化學(xué)方程式和化學(xué)式的書寫、圖表信息的處理。第(3)問考查的是濃硫酸的特殊性質(zhì)——強氧化性,作為高中元素化合物重點知識,教材中設(shè)置了一個“濃硫酸與銅反應(yīng)”實驗,并附有兩幅相關(guān)圖片,還寫出了化學(xué)反應(yīng)方程式,并詳細(xì)地進行分析,這體現(xiàn)了高考試題向教材的回歸。第(4)問考查的是物質(zhì)的量濃度的計算,涉及的知識較多,但都符合考試大綱的相關(guān)要求:“了解水的離子積常數(shù),了解溶液pH的定義,能進行pH的簡單計算;了解難容電解質(zhì)的沉淀溶解平衡,了解溶度積的含義及其表達(dá)式,能進行相關(guān)計算。”
五、高考復(fù)習(xí)策略
為了配合和推進新課程改革,充分利用高考的導(dǎo)向功能,各地高考試題在難度上都加以控制,和以前的高考相比較,化學(xué)試題難度均有所下降,考試內(nèi)容減少,考生的選擇程度加大,體現(xiàn)了人文關(guān)懷,落實新課程理念。新教材與舊教材相比,增加了一些的新內(nèi)容,也刪除了許多陳舊的知識,尤其是元素與化合物知識整合成兩章內(nèi)容,有的教師怕遺漏知識或者是為了知識的完整性,將刪除掉的內(nèi)容又搬回來學(xué)習(xí),這完全違背了新課程改革理念。只要我們認(rèn)真研究新課程教材(含初中的新教材),依據(jù)新課程標(biāo)準(zhǔn)和考試大綱,結(jié)合高考試題分析,就會發(fā)現(xiàn),高考命題還是嚴(yán)格遵守這些要求的,只是考查的形式、方式各有不同。如前面分析的高考第26題,雖然它的知識背景復(fù)雜深奧,我們沒有學(xué)過,但是,它考查的只是一些基礎(chǔ)知識和基本技能,這體現(xiàn)了高考命題“高起點,低落點”,“來源于教材而高于教材”的原則,也是“由知識立意向能力立意”轉(zhuǎn)變。雖然新課程對計算能力要求降低,不再作為單獨的知識模塊考查,而是將各種計算分散融入各試題中,但是,基本的計算能力還是要加強,如以化學(xué)方程式為依據(jù)的計算,以物質(zhì)的量為中心的各物理量的轉(zhuǎn)換計算,基本概念、基本理論的相關(guān)計算要熟練掌握。因此,教師在教學(xué)復(fù)習(xí)時,要注重鞏固雙基,提高能力,要以新課程標(biāo)準(zhǔn)為指導(dǎo),以考試大綱為要求,以教材為依據(jù),做到“綱舉目張,有的放矢”,這樣既減輕學(xué)生的負(fù)擔(dān),又提高復(fù)習(xí)效率。
參考文獻(xiàn)
[1]http://baike.baidu.com/view/1421775.htm.
[2]教育部考試中心編.2011年普通高等學(xué)校招生全國統(tǒng)一考試大綱的說明(理科?課程標(biāo)準(zhǔn)實驗版)[M].北京:高等教育出版社,2011:200—205.
(責(zé)任編輯 羅 艷)