張敏
用水溶液聚合法合成了一種耐溫抗鹽聚合物——AMPS/AM。研究結果表明,在單體濃度為20%,AMPS∶AM=1.0∶4.0,引發劑用量為單體總量的0.030%~0.050%,pH值為6~8時,可以得到增粘效果較好的合成聚合物。它在礦化度為1.0?05mg/L的鹽水中可配成穩定的溶液,經120℃?0d熱穩定試驗后,該溶液粘度保持率仍較高,且在鹽水中具有很好的驅油效果。
耐溫抗鹽;聚合物;粘度;驅油劑
1.概述
聚丙烯酰胺(PAM)已被廣范用于石油開發中作為三次采油用的聚合物驅油劑[1],取得了較好的應用效果。本文用2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(代號AMPS,是一種陰離子型烯類單體)與丙烯酰胺(AM)采用氧化還原引發劑體系水溶液聚合法合成了一種AMPS/AM聚合物驅油劑,對聚丙烯酰胺的化學性能進行了研究[2,3],結果表明,耐溫抗鹽聚合物具有較好的抗溫抗鹽性能,在鹽水中具有很好的驅油效果,有較好的應用價值,可以應用于一些高溫高礦化度油藏。
2.試驗部分
原料。-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS);丙烯酰胺(AM),工業級;引發劑,過硫酸銨與亞硫酸氫鈉,均為分析純。
AMPS的化學結構式為:
合成方法。將總量為20g的AMPS和AM單體按一定比例溶于80g蒸餾水中,調節pH值至6~8,置于一定溫度的水溶液中,通30minN2,然后加入適量引發劑,再通30minN2后封口,在50~60℃恒溫放置8h后,經切片、烘干粉碎,制得AMPS/AM聚合物。性能測定方法。聚合物溶液的配制:稱取3g合成聚合物樣品,溶于200g鹽水中,充分攪拌溶解,配制成濃度為3000mg/L的聚合物溶液(礦化度為1.0?05mg/L),待用。
聚合物耐溫耐鹽性測定:將聚合物配成2000ppm濃度的溶液,此溶液中鹽濃度為1.0?05mg/L,其中Ca2+800mg/L,Mg2+ 200mg/L,其余為Na+、Cl。真空脫氧后通N2氣,置于90℃烘箱中老化,定時取樣測定溶液的粘度。聚合物粘度測定:采用Brookfield粘度計測定,溫度25℃,轉速6r/min。聚合物熱穩定性評價試驗:取適量聚合物溶液置于安瓿瓶中,對溶液進行除氧、充氮氣后封口,放于熱穩定性試驗裝置中,將溫度升至120℃進行恒溫90d的熱穩定性試驗,定期取出安瓿瓶在25℃條件下進行粘度測定。聚合物在鹽水中的驅油性能評價:選取一定滲透率的人造巖心,飽合脫色煤油,先用鹽水進行驅替測水驅油采收率(RW);接著擠入0.3~0.5PV0.05~0.2%AMPS/AM聚合物,再用鹽水驅替,測聚合物的驅油采收率(RP)。
3.結果與討論
單體濃度的影響:單體濃度較低或較高時,均不能得到相對分子量較高的聚合物,單體濃度必須控制在適當范圍。在試驗條件下,單體濃度為20%時,合成聚合物溶液的粘度最大,見表1。
表1單體濃度對粘度的影響 表2AMPS單體濃度對粘度的影響
AMPS用量的影響。隨著AMPS用量的增加,合成聚合物溶液的粘度增大。當AMPS∶AM=1.0∶4.0時,聚合物溶液的增粘性最好,繼續增加AMPS用量,溶液粘度反而降低,見表2。
引發劑用量的影響。在本文試驗條件下,當引發劑用量為單體總量的0.030%~0.050%時,聚合物的增粘性最好,見表3。
表3引發劑用量對粘度的表4聚合物在鹽水中的驅油效果
影響
聚合物耐鹽性試驗。參照上面NaCl、CaCl2、MgCl2的配比,配制系列礦化度的聚合物溶液,測定溶液粘度,結果見圖1。從圖1中可以看出,隨著聚合物溶液礦化度的增加,溶液粘度降低,當礦化度超過6?04mg/L時,溶液粘度不再降低,基本保持穩定。一次蒸餾水配制的聚合物水溶液的粘度為120.2mPas,其在礦化度為1.0?105mg/L(含NaCl、CaCl2、MgCl2)的鹽水中的粘度為40.5mPas,是不含鹽溶液粘度的33.7%,說明聚合物的耐鹽性較好。其在高礦化度的鹽水中的增粘效果明顯強于PAM(M>1100萬)。
聚合物熱穩定性試驗。對聚合物溶液進行為期90d的熱穩定性試驗,粘度保持率為60.6%,而PAM(M>1100萬)的粘度保持率不到10%。表明聚合物熱穩定性較好,試驗結果見圖2。以上試驗表明:在合適的合成條件下,AMPS/AM聚合物具有突出的增粘作用和耐溫抗鹽性能,能夠滿足高溫高鹽油藏驅油的要求。
聚合物在鹽水中的驅油效果。由表4可知,合成的聚合物在鹽水中具有很好的驅油效果,且隨聚合物的濃度和驅替體積的增加,提高采收率的程度也在增加。其在鹽水中提高采收率的幅度在7~15%左右。
[1]Chang H L. Polymer Flooding Technology Yesterday ,Today ,and Tomorrow, JPT(August1978), 1113~1128
[2]董毅等.AMPS單體與油田用聚合物.油田化學,1991.08
[3]馬自俊等.國外提高采收率化學劑發展狀況.油田化學,1996.13