APOR后處理流程1B槽中锝的走向

王 輝，魏 艷，劉 方，賈永芬，劉占元

中國原子能科學研究院 放射化學研究所，北京 102413

基于有機還原劑的先進乏燃料后處理流程(advanced purex process based on organic reagents，縮寫為APOR)是一種我國自主研發創新的后處理工藝流程。該流程的顯著特征是在鈾钚分離工藝(1B槽)中采用小分子有機試劑作為還原劑，實現工藝的無鹽化。其中比較典型的是采用二甲基羥胺(DMHAN)-甲基肼(MMH)作為還原劑[1]。在鈾钚分離工藝中，锝會與多種還原劑發生復雜的氧化還原反應[2-4]，是后處理工藝中較為關注的元素。Tc(Ⅶ)可以被TBP/煤油萃取，而低價態的锝基本不被萃取，因此锝與還原劑之間的氧化還原反應對锝的走向有重要影響。在硝酸介質中锝(Ⅶ)會與甲基肼發生較慢的反應，而與二甲基羥胺基本不發生反應[5]，但在含鈾、钚的條件下其反應情況尚不清楚，其對锝走向的影響有待研究。本工作針對該情況，擬對含鈾或钚的體系中锝與無鹽試劑的反應動力學進行研究，并綜合串級萃取實驗、臺架實驗結果，對锝在1B槽的走向進行解釋。

1 實驗部分

1.1 主要試劑及儀器

甲基肼，分析純，航天三院生產；二甲基羥胺，純度97.8%，自制；高锝酸銨(99Tc)，分析純，美國橡樹嶺實驗室；硝酸钚，用陰離子交換純化制備；硝酸鈾酰，市售分析純；三甲基吡啶，分析純，美國Fluka公司。

LS6000型液體閃爍計數儀，美國貝克曼公司；恒溫水浴槽，金壇儀器公司；漩渦混合器，其林貝爾公司。

1.2 實驗方法

锝與無鹽試劑反應動力學：配制Tc(Ⅶ)與還原劑的反應溶液，置于水浴槽中反應，按一定的時間間隔取樣分析其中Tc(Ⅶ)濃度，通過跟蹤Tc(Ⅶ)濃度變化情況來表征反應進程?！?br>