氯離子選擇電極法測定鹽炙韭菜子中氯化鈉的含量

劉俊達，謝秀瓊，胡昌江，吳文輝，羅 輝

（1.成都中醫藥大學 藥學院，四川 成都610075；2.成都理工大學 材料與化學化工學院，四川 成都610059）

鹽炙法是中藥常用的一種炮制方法，中藥炮制理論認為鹽炙可以引藥下行，增強補腎藥物溫補腎陽的作用。韭菜子具有溫補腎陽、壯陽固精的功效，臨床常用于腎陽虛弱的陽痿遺精、遺尿尿頻、白帶過多等，且臨床多以鹽炙品應用為主。前期研究發現，韭菜子能減少腎陽虛小鼠腎上腺維生素C的含量，具有增強腎上腺皮質功能的作用，而鹽炙韭菜子可使這一作用進一步增強，食鹽是鹽韭菜子物質基礎中的一部分，因此有必要建立鹽韭菜子中食鹽含量的測定方法，從而更好地控制鹽韭菜子的飲片質量。

1 儀器與材料

1.1 實驗儀器

PHS－25pH計（上海雷磁電化學分析儀器廠）；CL－2型調溫磁力攪拌器（上海鑫培儀器設備有限公司）；PCl－1型氯離子選擇電極和217－01型雙鹽橋甘汞參比電極（上海雷磁電化學分析儀器廠）；BS200S電子天平（感量0.1mg，德國Sartorius公司）。

1.2 試藥與試劑

三批鹽韭菜子（實驗室自制）；氯化鈉基準試劑（天津市致遠化學試劑有限公司）；水為去離子水（實驗室自制）；其余試劑為分析純。

2 實驗方法與結果

2.1 電極預處理［1］

氯離子選擇電極使用前先在去離子水中進行浸泡活化處理2h，再用10－3mol／L KCl溶液浸泡活化1h，最后用去離子水反復清洗至空白電位值在270mV以下。217－01型雙鹽橋甘汞電極，內鹽橋充滿新配飽和KCl溶液，外鹽橋注滿新配0.1mol／L的 KNO3溶液。

2.2 儀器使用

將處理過的氯離子選擇電極和217－01型甘汞電極插入待測溶液中，在磁力攪拌器中攪拌平衡，待電位值穩定（變化不超過1mV），記錄相應電位值（E）。

2.3 標準溶液的制備

取氯化鈉基準試劑10g置600℃電阻爐中灼燒至恒重，從中精密稱取5.8445g置100mL量瓶中，用0.10mol／L KNO3溶液溶解并稀釋至刻度，搖勻，即得1mol／L的NaCl標準溶液；從中精密量取10mL，置100mL量瓶中，用0.10 mol／L KNO3溶液稀釋至刻度，搖勻，即 得0.1mol／L 的NaCl標準溶液；如此逐級稀釋得10－2、10－3、10－4、10－5、10－6和10－7mol／L的 NaCl標準溶液。

2.4 供試品溶液的制備

食鹽在水中溶解度為36g，易溶于水而難溶于有機溶劑，故選用去離子水作為提取溶劑。

2.4.1 提取方法的選擇

取鹽韭菜子粉末（過二號篩）約1.0g，精密稱定，置具塞錐形瓶中，加去離子水50mL，分別用回流法和超聲法（250W，50KHz）提取30min，放冷，補足重量，搖勻，濾過，按儀器使用項下方法測定電位值，結果見表1。

表1 供試品提取方法的選擇

由表1可知，回流法和超聲法提取所測定的電位值相差不大，因超聲法操作簡便，故選擇超聲法作為樣品的提取方法。

2.4.2 提取時間的選擇

取鹽韭菜子粉末（過二號篩）約1.0g，精密稱定，置具塞錐形瓶中，加去離子水50mL，分別超聲提取10、20和30min，放冷，補足重量，搖勻，濾過，按儀器使用項下方法測定電位值，結果見表2。

表2 供試品提取時間的選擇

由表2可知，超聲20min以上電位值不再明顯降低，故確定超聲提取20min。

綜上所述，供試品溶液制備方法為：取鹽韭菜子粉末（過二號篩）約1.0g，精密稱定，置具塞錐形瓶中，加去離子水50mL，超聲提取20min，放冷，補足重量，搖勻，濾過，即得。

2.5 氯化鈉標準曲線與線性范圍

按儀器使用項下方法測定上述濃度為100～10－7mol／L的8個氯化鈉標準溶液的電位值，將電位值取負值，以E對logC進行線性回歸，得回歸方程為：E＝50.286LogC＋2.286 7，相關系數為0.999 5。結果表明：氯化鈉在100～10－5mol／L的濃度范圍內呈現良好的線性關系。

2.6 精密度試驗

取供試品溶液，按儀器使用項下方法重復測定6次，記錄電位值，結果供試品電位值的平均值為104.1，RSD為0.68%，表明儀器的精密度良好。

2.7 重現性試驗

取100505批鹽韭菜子樣品粉末（過二號篩）6份，約1.0g／份，精密稱定，按供試品溶液制備項下方法制備供試品溶液，按儀器使用項下方法測定電位值，NaCl按58.5分子量計算質量，結果6份樣品中氯化鈉含量的平均值為1.53%，RSD為2.13%，表明該方法重現性良好。

2.8 加樣回收率試驗

精密稱取樣品（100505批鹽韭菜子，NaCl含量為1.53%）約0.5g，精密稱定，共6份，分別精密加入氯化鈉基準試劑，按供試品溶液項下方法制備供試品溶液，按儀器使用項下方法測定電位值，NaCl按58.5分子量計算質量，結果見表3。

表3 NaCl含量測定加樣回收率試驗

由表3可知，6次實驗的加樣回收率測定結果均在95%～105%之間，其平均回收率為98.20%，RSD為2.41%，表明該方法測定氯化鈉含量準確性較好。

2.9 樣品中NaCl含量測定

取6批鹽韭菜子樣品，按供試品溶液項下方法制備供試品溶液，按儀器使用項下方法測定電位值，每批平行測定2次，NaCl按58.5分子量計算質量，結果見表4。

表4 樣品中NaCl含量測定結果

由表4可見，實驗室制備鹽韭菜子樣品（1～3）平均NaCl含量約為1.60%，而市場購買的鹽韭菜子樣品（4～6）平均NaCl含量約為0.97%。表明實驗室小試生產的鹽韭菜子中NaCl損失小，而放大生產的鹽韭菜子中NaCl損失較大。

3 討論

銀量法是NaCl含量測定的經典方法，但中藥的提取液往往存在顏色較深和澄清度不好的情況，嚴重影響滴定終點的判斷，故參考文獻［2］建立了氯離子選擇電極法測定鹽韭菜子中NaCl的含量。實驗結果表明，該方法樣品處理簡單，實驗操作簡便，測定結果穩定、可靠，可作為鹽炙飲片的氯化鈉含量測定方法。

用氯離子選擇電極測定氯化鈉含量，有時會出現電位值不穩定，無法準確讀數的情況，通過將pH計連接在穩壓器后可以解決該問題。

從樣品中氯化鈉的含量測定結果來看，鹽炙韭菜子工業化生產過程中輔料鹽的損失較大，而我們的前期研究表明，食鹽是鹽韭菜子物質基礎中的一部分，因此有必要對韭菜子鹽炙工藝進行系統研究，并建立鹽炙飲片中輔料鹽的質量控制方法以保證鹽炙韭菜子的飲片質量，從而保證飲片臨床應用的療效。

［1］吳育良，周志航.用氯離子選擇電極同時分析水中Cl－、Br－、I－的含量［J］.分析實驗室，1994，13（4）：56－58.

［2］王衛星，郭朝暉，張玉萍.飲用水中氯化物的氯離子選擇電極測定法［J］.環境與健康雜志，2003，20（3）：172－173.