重鉻酸鉀法測(cè)定化學(xué)需氧量

林美清

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重鉻酸鉀法測(cè)定化學(xué)需氧量

林美清

閩侯縣環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站

重鉻酸鉀法是測(cè)定工業(yè)廢水中化學(xué)需氧量的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法，通過(guò)大量的實(shí)驗(yàn)對(duì)CODcr的實(shí)驗(yàn)進(jìn)行探索，在CODcr的測(cè)定中有一定的實(shí)用性。

重鉻酸鉀法 化學(xué)需氧量 測(cè)定

化學(xué)需氧量是指在一定條件下，用強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)，所消耗的氧化劑的量，化學(xué)需氧量反映了水體中還原性物質(zhì)污染的程度。對(duì)于工業(yè)廢水，我國(guó)規(guī)定用CODcr測(cè)定，CODcr法是在強(qiáng)酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液回滴，根據(jù)用量算出水樣中還原物質(zhì)消耗氧的量。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 取20.00 mL混合均勻的水樣于250 mL磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入10.00 mL的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，連接磨口回流冷凝管上口慢慢加入30mL硫酸-硫酸銀溶液，輕輕搖動(dòng)錐形色瓶使溶液混勻，加熱回流2小時(shí)。

1.2 冷卻后，用90mL水沖洗冷凝管，冷后加3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至褐色即為終點(diǎn)。

1.3 測(cè)定水樣的同時(shí)，以20.00 mL重蒸餾水，按上同樣步驟進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

以中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站CODcr標(biāo)樣進(jìn)行檢測(cè)，見表1。結(jié)果表明，按上述實(shí)驗(yàn)條件測(cè)定水樣中CODcr，其準(zhǔn)確度和精密度均是可靠的。

表1 標(biāo)樣分析結(jié)果

3 實(shí)驗(yàn)討論

在上述實(shí)驗(yàn)中，通過(guò)對(duì)CODcr方法中的一些步驟進(jìn)行探索，得出一些經(jīng)驗(yàn)。

3.1 空白

3. 1.1在與水樣同時(shí)進(jìn)行的空白實(shí)驗(yàn)中，應(yīng)做空白平行；用于空白的回流裝置應(yīng)固定，減少空白誤差。

3.1.2當(dāng)廢水樣氯離子含量超過(guò)30mg/L時(shí)，應(yīng)先把0. 4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加樣；此時(shí)空白也應(yīng)加入0. 4g硫酸汞。

3.2 回流過(guò)程的注意事項(xiàng)

3.2.1回流過(guò)程要防止斷電、斷水。在用水不穩(wěn)定期，要防止回流水中斷造成危險(xiǎn)。對(duì)于停電對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響，用中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站CODcr的標(biāo)樣做了實(shí)驗(yàn)比較，如表2。

表2 斷電對(duì)CODcr值影響的分析結(jié)果

注：斷電4分鐘回流水樣停止沸騰。

從實(shí)驗(yàn)結(jié)果看，在回流中斷電，來(lái)電后再累積回流2小時(shí)，這樣的操作過(guò)程會(huì)影響測(cè)定結(jié)果：在停電5分鐘（水樣停止沸騰1分鐘），CODcr的值在實(shí)驗(yàn)結(jié)果允許范圍，但已偏低，其他測(cè)定值都已低于最低允許值，可以看出，中斷回流2小時(shí)會(huì)影響結(jié)果，使結(jié)果偏低。建議當(dāng)回流被迫停止后特別停電5分鐘以上，不要等來(lái)電來(lái)水后繼續(xù)回流，最好重新裝樣回流，連續(xù)回流2小時(shí)，可確保實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確性。

3.2.2在工廠監(jiān)測(cè)時(shí)，發(fā)現(xiàn)有的操作人員為省事，在用90mL水沖洗冷凝管壁，不用量筒量取，而是用洗瓶憑經(jīng)驗(yàn)沖洗，這樣會(huì)導(dǎo)致溶液總體積少于140mL，從而因酸度過(guò)大，滴定終點(diǎn)反復(fù)。

3.2.3在回流裝置有限，水樣數(shù)量較大時(shí)，在回流完畢后，可以不用等回流的水樣完全冷卻后再加水，而可以在停止回流后，水樣溫度在50℃、60℃左右時(shí)就可以加水沖洗，節(jié)約一輪實(shí)驗(yàn)時(shí)間，表l中122號(hào)標(biāo)樣的測(cè)定結(jié)果就是以此法操作。

3.3 配制的硫酸亞鐵銨不穩(wěn)定，特別是在夏季溫度高時(shí)，為了實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性，建議每次實(shí)驗(yàn)重新標(biāo)定硫酸亞鐵銨，最好與水樣滴定過(guò)程同時(shí)滴定。

3.4 滴定過(guò)程中應(yīng)注意的問(wèn)題

3.4.1水樣完全冷卻在室溫時(shí)再滴定。

3.4.2每次滴定時(shí)從滴定管零點(diǎn)開始滴定，使滴定時(shí)，讀數(shù)在滴定管刻度的同一部分，減少刻度本身不一致而引起的誤差。

3.5 水樣應(yīng)注意的問(wèn)題

3.5.1水樣采集后，應(yīng)盡快分析。在采集時(shí)加入H2SO4使用pH值小于2，以易保存。

3.5.2需要稀釋的水樣，稀釋時(shí)取樣量不得少于5mL: CODcr值過(guò)高的水樣要逐級(jí)稀釋并搖勻，以減少稀釋所產(chǎn)生的誤差。

3.6 玻璃儀器洗滌

3.6.1錐形瓶一般不要用洗衣粉洗滌，在整個(gè)實(shí)驗(yàn)中有大量的酸，錐形瓶用完后，只須用水和刷子不斷沖刷就可以，如果較臟，必須用洗衣粉洗，洗后必須用酸泡，其它器皿也一樣，用洗衣粉洗后，必須用酸浸泡。

3.6.2冷凝管用后，一般情況用蒸餾水沖洗即可，不用時(shí)冷凝管上用濾紙或50mL燒杯蓋好，使用前用蒸餾水沖洗。