分析亞甲基藍分光光度法測定水質硫化物

招麗香

（佛山市禪城區環境監測站，廣東 佛山 528000）

硫化物的含量是水體污染的一項重要指標，在環境水質監測和廢水監測中常被列為主要監測項目。它的測定方法靈敏度、選擇性好，目前通用且較為成熟的方法首推亞甲基藍分光光度法測定法。

1 原理

樣品經酸化，硫化物轉化成硫化氫氣體，通入氮將其吹出，吸收于 NaOH－EDTA溶液，在含硫酸鐵銨酸性溶液中，硫離子與對氨基二甲基苯胺反應，生成藍色絡合物亞甲藍，顏色深度與水中硫離子濃度成正比。

2 主要儀器和試劑

722分光光度計；酸化－吹氣－吸收裝置，廣東環境監測中心站改裝，見圖1。5.0 mg/L硫化鈉標準使用液，2 g/L；NaOHEDTA吸收液：稱取NaOH 20 g和EDTA二鈉鹽0.11 g，用水溶解后，稀釋至1 000 mL；EDTA－抗壞血酸－NaOH混合液：稱取NaOH 4 g和EDTA二鈉鹽20 g，用水溶解后稀釋至1 000 mL。臨用時，取此溶液100 mL加入抗壞血酸1 g，搖勻。

圖1 預處理裝置

3 測定步驟

3.1 水樣

連接酸化－吹氣－吸收裝置，通入高純氮，檢查各部位是否漏氣。向吸收管（50 mL具塞比色管）中加入NaOH－EDTA吸收液10 mL。取水樣200 mL于吹氣反應瓶中（S2－含量2.5～25 μg），置于50～60 ℃水浴內，加入EDTA－抗壞血酸－NaOH混合液5 mL，裝好導氣管和滴液漏斗，打開氣源，在室溫下以高純氮0.15 L/min吹氣5 min（除去裝置內空氣中的氧）。向滴液漏斗中加入7.5 mol/L磷酸15 mL，旋開活塞，待10 mL磷酸流入反應瓶時（留5 mL封口），迅速關閉活塞，以高純氮0.15 L/min吹氣10 min，將導氣管與吸收管取下，關閉氣源。用水沖洗導氣管于吸收管中，加水至40 mL，加入2 g/L對氨基二甲基苯胺溶液5 mL，迅速密塞，緩慢倒轉1次，立即加入硫酸鐵銨溶液1 mL，密塞搖勻，于20～25 ℃水浴中放置10 min，取出后用水稀釋至標線，搖勻。以水為參比，于665 nm處用10 mm比色皿測定吸光值。

3.2 校準曲線

繪制標準曲線時，標準點的硫化鈉標準使用液不經過吹氣－酸化－吸收過程。即取7支50 mL具塞比色管，各加入NaOHEDTA吸收液10 mL，再取5.0 mg/L硫化鈉標準使用液0.0 mL、0.50 mL、1.0 mL、2.0 mL、3.0 mL、4.0 mL和5.0 mL于各比色管中，加水至40 mL，再加對氨基二甲基苯胺溶液5 mL，以下按照水樣測定步驟進行。經空白校正后，作線性回歸分析，y＝0.0127x–0.0029，r＝0.9996，表明線性關系良好。

4 結果與討論

4.1 檢測限

以蒸餾水200mL，吹氣10min作空白試驗，共測定6d，每天測定平行空白樣2份，方法檢測限以Swb［4］計算，為0.004 mg/L。

4.2 精密度和加標回收率

取水樣按照水樣測定步驟分別在吹氣時間為5 min、8 min、10 min、15 min和25 min的條件下，進行方法精密度和加標回收試驗，結果見表1。

表1 方法精密度和加標回收率 （n＝6）

由表1可知，各時間段測定的精密度都符合要求，相對標準差均在4%以下。表1同時表明，吹氣時間10～25 min之間的加標回收率穩定，在92%～106%之間，其中吹氣10 min和25 min的平均回收率約為96%。可見，吹氣10 min的精密度和加標回收率都已達到吹氣25 min的效果。故吹氣時間可以縮短為10 min，但低于10 min效果不理想。

5 結束語

綜上所述，按照吹氣10 min進行測定，繪制的校準曲線線性良好。由實際可知，在0.022 mg/L和0.072 mg/L濃度下，吹氣10 min測定精密度和加標回收率就可達到25 min的效果。因此，可把吹氣時間由25 min降為10 min是完全可行的，既節省時間、減輕工作量，又能達到測定方法規定的質量要求。

1 居華、陶大鈞.淺談水體中硫化物保存、分離和測定方法的選擇［J］.環境科學與管理，2007（04）

2 馬虹.硫化物測定中亞硝酸鹽氮的干擾及消除方法研究［J］.科技資訊，2010（30）

3 何前鋒、呂雁.亞甲藍分光光度法測定土壤中硫化物［J］.安徽化工，2002（03）

4 中國環境監測總站《環境水質監測質量保證》編寫組.環境水質監測質量保證手冊（第2版）［M］.北京：化學工業出版社，1994：208