液-液萃取(LLE)/氣相色譜(GC-FID)法測(cè)定水體中的松節(jié)油

摘 要:本文利用二硫化碳萃取，AT-WAX商品毛細(xì)管柱分離，帶有氫火焰檢測(cè)器所氣相色譜檢測(cè)，得到良好的分離效果，此方法可快速、有效的測(cè)定水體中的松節(jié)油。

關(guān)鍵詞:松節(jié)油 氣相色譜 水

中圖分類號(hào):X82文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1674-098X(2011)01(b)-0113-01

1 前言

松節(jié)油是由松科松屬植物分泌的松脂經(jīng)蒸餾取得的精油，為無(wú)色或淡黃色澄清液體，具有松香氣味。其中含有大量的蒎烯，主要成分為α-蒎烯和β-蒎烯[1]，也含有水芹烯、長(zhǎng)葉烯和石竹烯等成分。近年來(lái)，松節(jié)油多用于合成工業(yè)，可以用作二甲苯的替代物。松節(jié)油可當(dāng)作溶劑和藥物使用，在選礦中作浮選劑或起泡劑，因而尾礦水中常含有廢棄的松節(jié)油。松節(jié)油隨廢水排入天然水體中，污染水體。松節(jié)油對(duì)皮膚粘膜有刺激作用，對(duì)中樞神經(jīng)有一定的麻醉作用及膀胱刺激作用。在《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3838-2002)中松節(jié)油的限值為0.2mg/L。[2]

本文采用二硫化碳液-液萃取(liquid-liquid extraction，LLE)氣相色譜氫火焰檢測(cè)器對(duì)水體中的松節(jié)油(以含量最多的α-蒎烯為例)進(jìn)行測(cè)定。

2 試驗(yàn)

2.1 試劑與儀器[3]

試劑:均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的試劑，去離子水或同等純度的水。二硫化碳(色譜純，美國(guó)天地)，氯化鈉(分析純)，無(wú)水硫酸鈉(分析純)，松節(jié)油(分析純)。

儀器:氣相色譜儀帶自動(dòng)進(jìn)樣器及氫火焰離子(FID)檢測(cè)器，載氣(高純氮?dú)?，輔助氣(高純空氣、高純氫氣均為99.999%);氮吹儀:包括氮吹管、普通氮?dú)?99.99%);色譜柱AT-WAX(30m×0.53mm×1.2μm);500ml分液漏斗;漏斗;脫脂棉等。

2.2 色譜條件

氣化室溫度:180℃，柱箱溫度:110℃，檢測(cè)器溫度:200℃，氣體流量:氮?dú)?mL／min，氫氣30mL／min和空氣300mL／min。

2.3 水樣采集及保存

2.3.1 水樣采集

用磨口玻璃瓶采集樣品，采集后的樣品于4℃冰箱內(nèi)保存，在24h內(nèi)盡快萃取。

2.4 樣品前處理

2.4.1 萃取

取250mL水樣于500mL分液漏斗中(分析時(shí)根據(jù)水中松節(jié)油的含量酌情取樣)。加入10g氯化鈉混勻，用10mL二硫化碳萃取，充分振搖lmin，靜置分層，收集有機(jī)相;按此法再用10mL二硫化碳萃取一次，合并兩次萃取液，經(jīng)置有無(wú)水硫酸鈉的漏斗脫水后，收集于氮吹管中，待用。

2.4.2 干擾與消除

當(dāng)水體中有機(jī)物質(zhì)含量較多，萃取時(shí)激烈震蕩會(huì)產(chǎn)生乳化現(xiàn)象，影響預(yù)處理操作，可添加適量的氯化鈉破乳，以消除乳化干擾。

2.4.3 濃縮

將萃取液置于氮吹管中，于35℃～40℃水浴中氮吹至約1.0mL。取出氮吹管，立即用少量二硫化碳沖洗管壁，加至濃縮管的2～3mL處，再氮吹定容至1.0mL。

3 結(jié)果與討論

3.1 標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

松節(jié)油濃度為21.5mg/L的標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜圖見(jiàn)圖1。

3.2 檢出限

本法最低檢測(cè)質(zhì)量為0.5ng，若取250 mL水樣測(cè)定，則最低檢測(cè)質(zhì)量濃度為0.002 mg/L。

3.3 精密度和準(zhǔn)確度

對(duì)松節(jié)油濃度為0.4mg/L、2.0mg/L及8.0mg/L的實(shí)驗(yàn)室模擬水樣進(jìn)行七次平行分析，得出標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.06%、0.5%、0.7%。

對(duì)松節(jié)油的實(shí)際水樣進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，加入濃度分別0.8mg/L、3.0mg/L、5.0mg/L，平均回收率為92.6%、98.4%、96.5%。

本文建立了液液微萃取衍生化氣相色譜法對(duì)水中二氯乙酸、三氯乙酸及2，4-滴含量進(jìn)行同時(shí)測(cè)定的系統(tǒng)分析方法。該方法操作簡(jiǎn)單，線性范圍、檢出限、精密度、加標(biāo)回收率均取得良好的結(jié)果，并應(yīng)用于實(shí)際水樣的測(cè)定。

參考文獻(xiàn)

[1] 張建萍，唐紅衛(wèi)，謝爭(zhēng)，等.吹掃捕集-氣相色譜法測(cè)定水中松節(jié)油[J].環(huán)境監(jiān)測(cè)管理與技術(shù)，2008，20(6):45～46.

[2] 胡芳，等.頂空氣相色譜法測(cè)定水中松節(jié)油[A].山東省第十二屆色譜學(xué)術(shù)會(huì)議論文集，2010.

[3] 中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T5479.8-2006，生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 有機(jī)物指標(biāo)[S].