摘 要: 原電池知識(shí)是中學(xué)化學(xué)中的重要基本概念,也是近年來高考的熱點(diǎn)。在學(xué)習(xí)原電池知識(shí)時(shí),學(xué)生最感到困難的是電極反應(yīng)式的書寫。特別是燃料電池的電極反應(yīng)式的書寫,本文主要解析高考常考燃料電池的電極反應(yīng)式的書寫。
關(guān)鍵詞: 化學(xué)新課程 燃料電池 電極反應(yīng)式
隨著課程改革的逐步推進(jìn),化學(xué)新課程教材中的選修模塊《化學(xué)反應(yīng)原理》成了高考必考模塊。由于國際市場原油價(jià)格居高不下,新型能源的研究迫在眉睫。燃料電池因其能量利用率高而頗受人們關(guān)注,成為近一段時(shí)期高考熱點(diǎn)問題。那么什么是燃料電池,燃料電池的工作原理是什么,電極反應(yīng)式如何正確書寫?下面我結(jié)合教學(xué)經(jīng)驗(yàn),借助例題來談?wù)勥@類試題的解答方法。
—、認(rèn)識(shí)燃料電池
燃料電池是一種高效、環(huán)境友好的發(fā)電裝置,它可以將貯存在燃料(如H、CH、乙醇等)和氧化劑中的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能。它由燃料、氧化劑、電極、電解質(zhì)組成。所有燃料電池的基本形式為:將燃料和氧氣(或空氣)分別充入負(fù)極和正極,兩者在電極的催化作用下進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),從而產(chǎn)生電流。在不斷補(bǔ)充燃料和氧氣(或空氣)的條件下,燃料電池可連續(xù)發(fā)電。因此,它不同于需要間斷充電的蓄電池,也不同于一次性電池。這種電池能量利用率可高達(dá)80%(一般柴油發(fā)電機(jī)只有40%左右),反應(yīng)產(chǎn)物的污染也少。高考燃料電池根據(jù)采用的電解質(zhì)不同分為:(1)堿性燃料電池;(2)酸性溶液燃料電池;(3)熔融鹽燃料電池;(4)固體氧化物燃料電池;(5)質(zhì)子交換膜燃料電池。
燃料電池的原理并不復(fù)雜。以氫—氧燃料電池為例,當(dāng)氫氣被送到負(fù)極通道,由于負(fù)極催化劑的作用,氫分子(H)發(fā)生氧化反應(yīng),失去電子,生成帶正電荷的H,H進(jìn)入電解液中,電子(e)則通過外電路流向正極,產(chǎn)生電流。正極區(qū)的氧同電解液中的H吸收抵達(dá)正極上的電子形成水。這正是水的電解反應(yīng)的逆過程。
二、燃料電池的常考類型和解題方法
燃料電池雖然是一種不經(jīng)過燃燒而轉(zhuǎn)化電能的裝置,但其在放電時(shí)發(fā)生的總反應(yīng)和燃料燃燒時(shí)的總反應(yīng)一樣(如生成物與電解液能繼續(xù)反應(yīng)的要考慮繼續(xù)反應(yīng))。一般是O為氧化劑,可燃物為還原劑。我們可以利用這一點(diǎn)進(jìn)行解題。根據(jù)原電池的基本原理,負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),正極發(fā)生還原反應(yīng),所以可燃物為負(fù)極反應(yīng)物,O為正極反應(yīng)物。燃料電池電極式書寫非常好的解決方法是“燃燒總反應(yīng)法”,即“燃燒總反應(yīng)式-固定正極反應(yīng)式=負(fù)極反應(yīng)式”(總反應(yīng)式有離子反應(yīng)最好寫離子方程式)
1.堿性溶液燃料電池(如電解質(zhì)溶液為KOH溶液或NaOH溶液,電極為惰性電極)。
固定正極反應(yīng)式:O+2HO+4e=4OH
反應(yīng)過程:O+4e=2O,2O+2HO=4OH
O在堿性條件下不能單獨(dú)存在,只能結(jié)合HO生成OH。
例:
CHOH|KOH(aq)|O
總反應(yīng)式:2CHOH+3O+4OH=2CO+6HO。
(反應(yīng)過程:2CHOH+3O=2CO+4HO,2CO+4OH=2CO+2HO)
正極反應(yīng)式:3O+6HO+12e=12OH
(O+2HO+4e=4OH)
負(fù)極反應(yīng)式:2CHOH+16OH-12e=2CO+12HO
(CHOH+8OH-6e=CO+6HO)
電解液pH變化:pH變小。(從總反應(yīng)看,既反應(yīng)了堿又生成水,使電解液堿性減弱)
2.酸性溶液燃料電池(如電解質(zhì)溶液為HSO溶液或HPO溶液,電極為惰性電極)。
固定正極反應(yīng)式:O+4H+4e=2HO
反應(yīng)過程:O+4e=2O,2O+4H=2HO
O在酸性條件下不能單獨(dú)存在,只能結(jié)合H生成HO。
例:
CHCHOH|HSO(30%)|O
總反應(yīng)式:CHCHOH+3O=2CO+3HO。
反應(yīng)過程:CHCHOH+3O=2CO+3HO,生成物不與電解液反應(yīng)此反應(yīng),即為總反應(yīng)式。
正極反應(yīng)式:3O+12+12e=6HO
(O+4H+4e=2HO)
負(fù)極反應(yīng)式:CHCHOH+3HO-12e=2CO+12H
電解液pH變化:pH變大。(從總反應(yīng)看,反應(yīng)生成水,稀釋電解液,使電解液酸性減弱)
3.熔融鹽燃料電池(熔融KCO或LiCO或LiCO—NaCO)。
固定正極反應(yīng)式:O+4e+2CO=2CO
例:
熔融鹽燃料電池具有高的發(fā)電效率,因而受到重視,可用LiCO和NaCO的熔融鹽混合物作電解質(zhì),CO為陽極燃?xì)猓諝馀cCO的混合氣為陰極助燃?xì)猓频迷?50℃下工作的燃料電池,完成有關(guān)的電池反應(yīng)式:
總反應(yīng)式:2CO+O=2CO。
正極反應(yīng)式:O+4e+2CO=2CO
負(fù)極反應(yīng)式:2CO+2CO-4e=4CO
(CO+CO-2e=2CO)
4.固體氧化物燃料電池(電池的電解質(zhì)傳遞O)。
固定正極反應(yīng)式:O+4e=2O
例:
一個(gè)電極通入空氣,另一個(gè)電極通入CH,電池的電解質(zhì)是摻雜了YO的ZrO晶體,它在高溫下能傳遞O。
總反應(yīng)式:CH+2O=CO+2HO。
正極反應(yīng)式:2O+8e=4O
(O+4e=2O)
負(fù)極反應(yīng)式:CH+4O-8e=CO+2HO
5.質(zhì)子交換膜燃料電池(膜只傳遞質(zhì)子即H)。
質(zhì)子交換膜燃料電池,是一種新型燃料電池,其電解質(zhì)是一種固體有機(jī)膜,在增濕情況下,膜只傳導(dǎo)質(zhì)子。它一般用鉑做催化劑,工作環(huán)境溫度一般為60—80℃,屬低溫燃料電池。
質(zhì)子交換膜燃料電池單體主要由膜電極、密封圈、和帶有導(dǎo)氣通道的流場板組成。膜電極是質(zhì)子交換膜燃料電池的核心部分,中間是一層很薄的膜——質(zhì)子交換膜,這種膜不傳導(dǎo)電子,是氫離子的優(yōu)良導(dǎo)體,它既作為電解質(zhì)提供氫離子的通道,又作為隔膜隔離兩極反應(yīng)氣體。膜的兩邊是氣體電極,由碳紙和催化劑組成,負(fù)極為燃料電極,正極為氧電極。流場板通常由石墨制成。多個(gè)電池單體根據(jù)需要串聯(lián)或并聯(lián),組成不同功率的電池組(電堆)。
例:
H/O(電解質(zhì)為質(zhì)子交換膜)
正極:O+4e+4H=2HO
總反應(yīng)式:2H+O=2HO
正極:O+4H+4e=2HO
負(fù)極:2H-4e=4H
(H-2e=2H)
總之,對(duì)于原電池的電極反應(yīng)式的書寫來說,最重要的是明白原電池的工作原理,這一點(diǎn)對(duì)學(xué)生來說不難理解,但是對(duì)于有電解質(zhì)溶液參與的電極反應(yīng)來說就不知如何是好,正負(fù)極也能找到,就是寫不出電極反應(yīng)式。負(fù)極失電子正極得電子都知道,卻忽略了得失電子變成離子后要進(jìn)入溶液中,如果溶液中存在的離子與在正極負(fù)極得失電子變成的離子不能共存,則要繼續(xù)反應(yīng),反之,不反應(yīng)共存于溶液中。如果能分析清楚這些,那么難題也就迎刃而解了。
參考文獻(xiàn):
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[3]全國及各省市高考試題.