原子熒光法同時測定刺五加產品中的砷和銻

劉春濤,侯海鴿,范乃英,李寒輝

(黑龍江大學化學化工與材料學院,哈爾濱150080)

刺五加因其含有大量的生物活性物質,毒副作用小,而具有廣闊的研究前景及藥用價值,被廣泛應用于醫療、保健等領域.國內外眾多專家和學者大都致力于刺五加化學成分和藥理作用的研究[1-3],對其重金屬含量的研究未見報道.近年來,許多國家對于進口中藥重金屬的含量提出了嚴格要求.因此,建立對刺五加中成藥中砷和銻含量的測定方法非常必要.

原子熒光法具有儀器結構簡單、價格低廉、分析靈敏度高、線性范圍寬、機體干擾少等優點,常用于中藥中重金屬元素的測定[4-7].本文采用氫化物發生-原子熒光法對刺五加系列產品中的砷和銻進行測定,并利用國家標準物質對方法的準確度進行驗證,取得了滿意的結果.

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

AF-610A原子熒光光譜儀(北京瑞利分析儀器公司);砷、銻空心陰極燈(北京曙光電子光源儀器有限公司);MK-III型光纖壓力自控密閉微波溶樣系統(上海新科微波溶樣測試技術研究所);Millipore Mlilli-Q純水系統(美國Waters公司).

砷標準溶液1 000μg/mL(GBW080390),銻標準溶液100μg/mL(GBW080545),人發(GBW07601)均來源于國家標準物質研究中心;硝酸、鹽酸均為優級純;過氧化氫、100 g/L硫脲溶液均為分析純;0.01%KBH4-2%KOH溶液(現用現配).所有玻璃器皿均用20%HNO3浸泡24 h,先用蒸餾水沖洗,再用超純水沖洗干凈后使用.

實驗用刺五加系列產品均選用市面上藥店銷售的刺五加中成藥.刺五加顆粒(三精制藥),五加參顆粒(哈藥中藥二廠),刺五加片(哈市仁皇藥業),復方刺五加片(安徽仁和),刺五加浸膏(黑龍江新醫圣).

1.2 儀器工作條件

實驗選定的儀器最佳工作條件如表1所示.

表1 儀器的工作條件

1.3 樣品的微波消解

準確稱取刺五加系列產品的待測試樣,置于微波消解內罐中,加入硝酸和過氧化氫(體積比為5∶1)的混合液,放入外罐,旋緊外罐蓋,置于微波消解系統中.根據設置的最佳工作條件,至消解完全,冷卻,定容至25 m L具塞比色管(預先加2.0m L鹽酸、2.0 mL硫脲)中,待測.

1.4 工作曲線的繪制

先將砷標準液(GBW080390)稀釋10倍,移取1.0 mL稀釋后的砷標準液和1.0 mL銻標準液(GBW080545)于100mL容量瓶中(預先加入10.0 m L HCl),用超純水定容為10μg/mL砷、銻混合標準儲備液.取此溶液逐級稀釋至0.1μg/mL,制成砷銻混合標準使用液.分別吸取0.0、0.5、1.0、2.0、4.0、5.0 mL砷銻混合標準使用液,定容至50 m L比色管中(比色管中預先加入5.0mL HCl、10.0m L硫脲),得到質量濃度為0.0、1.0、2.0、4.0、8.0、10.0μg/L砷銻混合標準溶液.

2 結果與討論

2.1 微波消解條件的確定

微波消解技術是一種新型快速處理樣品的方法,廣泛應用于原子熒光法測定重金屬的研究中.微波加熱沒有熱傳導過程,容器密閉,罐內壓力和溫度迅速上升,大大縮短了消解時間.通過改變壓力和時間,可以使樣品完全消解,且重現性好.本實驗采用梯度升壓的消解程序,確定條件如表2所示.

表2 微波消解條件

從表2可以看出,使刺五加系列樣品快速消解的最佳程序為:在1.0 MPa壓力下消解3 min,在1.5 MPa壓力下消解5 min,在2.0 MPa壓力下消解2min.

2.2 標準曲線的線性范圍、檢出限和精密度

在最佳工作條件下進行測定,砷、銻的質量濃度(X)與熒光強度(IF)呈現良好的線性關系.砷的線性回歸方程為IF=73.480X-5.810,線性范圍為0～100 ng/m L,相關系數r=0.999 748,以試劑空白溶液連續測定11次計算砷的檢出限為0.068 ng/mL,相對標準偏差為1.05%.

銻的線性回歸方程為IF=105.010X-0.353 3,線性范圍為0～100 ng/m L,相關系數r=0.999 993,以試劑空白溶液連續測定11次計算砷的檢出限為0.155 ng/m L,相對標準偏差為1.32%.

2.3 方法準確度的驗證

選用人發(GBW07601)為標準物質,對方法的準確度進行驗證,標準物質的測定結果如表3所示.

表3 標準樣品的測定(n=6)

從表3可以看出,標準物質人發(GBW 07601)砷和銻的測定值與標準值相吻合,表明此方法具有良好的準確性.

2.4 樣品分析結果

在確定的實驗條件下,對刺五加系列產品中的砷和銻進行同時測定,結果如表4所示.

表4 樣品分析結果

從表4中可以看出,刺五加系列樣品中砷和銻的含量有所不同,砷的含量均低于《藥用植物及制劑進出口綠色行業標準》中砷的限量標準(As≤2.0mg/kg).

3 結 語

利用微波消解-氫化物發生-原子熒光法同時測定中藥產品中的砷和銻,操作簡便,分析時間短,靈敏度高,大大提高了分析效率.

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