高效液相色譜法檢測抗風濕類中藥制劑中非法添加的化學藥物

趙鳳菊，來國防

（1.云南省大理州食品藥品檢驗所，云南 大理 671000； 2.云南省食品藥品檢驗所，云南 昆明 650011）

中藥制劑成分復雜，質量標準不夠完善，一些制假者在生產過程中非法添加化學藥品，以提升療效，達到“立竿見影”之效。特別是在治療難以治愈的慢性風濕病等中藥制劑中非法添加激素類、鎮痛抗炎類等化學藥品，長期服用會給患者帶來不良后果[1-2]。筆者建立了檢測抗風濕類中藥制劑中非法添加的醋酸潑尼松、雙氯芬酸鈉、地塞米松、布洛芬的高效液相色譜（HPLC）法，報道如下。

1 儀器與試藥

Agilent 1100型高效液相色譜儀，紫外檢測器，自動進樣系統。醋酸潑尼松、雙氯芬酸鈉、醋酸地塞米松、布洛芬對照品（批號分別為 10012-0105，100334-200302，0122-9403，100179-200303）均由中國藥品生物制品檢定所提供；樣品由大理州食品藥品檢驗所抽樣（標示為某醫院自制抗風濕膠囊）；甲醇為色譜純，醋酸、醋酸銨均為分析純，水為超純水。

2 方法與結果

2.1 色譜條件

色譜柱：Eclisep XDB C18柱（250 mm×4.6 mm，5μm）；流動相：0.02 mol/L醋酸銨溶液（冰醋酸調 pH為3.6）-乙腈（50∶50）；檢測波長：263 nm[3]；進樣量：20μL。

2.2 溶液制備

精密稱取醋酸潑尼松11.1 mg、雙氯芬酸鈉3.9 mg、布洛芬10.4 mg和醋酸地塞米松7.3 mg對照品，分別置50 mL量瓶中，加甲醇溶液（甲醇∶水=1∶1）溶解并稀釋至刻度，搖勻，作為對照品貯備液；分別精密量取上述對照品貯備液各2 mL，混合均勻，即得對照品溶液。取被測膠囊10粒，取出內容物混勻，分別精密稱取0.3 g，置50 mL量瓶中加甲醇溶液（1∶1）超聲20 min，加甲醇溶液稀釋至刻度，搖勻，即得供試品溶液。

2.3 樣品檢測

按擬訂的色譜條件依法進樣，色譜圖見圖1。在圖1中，得到了4種對照品溶液和供試品溶液的色譜圖，從保留時間一致的色譜峰中可初步判定，樣品中同時含有醋酸潑尼松、雙氯芬酸鈉、地塞米松、布洛芬。取供試品溶液和對照品溶液作紫外圖譜掃描，見圖2。可見兩者的光譜圖一致。可進一步確定樣品中含有醋酸潑尼松、雙氯芬酸鈉、布洛芬和地塞米松。為進一步確證該結果，筆者委托我所儀器室用UPLC-MS/MS技術對陽性樣品溶液進行檢測，發現其與混合對照品溶液的色譜及質譜行為一致，進而證明此中藥制劑中含有醋酸潑尼松、雙氯芬酸鈉、地塞米松和布洛芬。此外，用此色譜條件，醋酸潑尼松、雙氯芬酸鈉、地塞米松和布洛芬與樣品其他成分得到有效地分離，可以進一步作為定量測定的方法。

圖1 高效液相色譜圖

圖2 紫外光譜圖

3 討論

由于目前抗風濕類中藥制劑成分較復雜，且尚未建立非法添加物的檢測標準，有些按標準檢驗合格的樣品可能含有未規定檢驗項目的非法添加成分，給消費者帶來傷害，故基層可用此方法檢測中成藥中非法添加的化學成分。

[1]趙曉娟.激素類藥物的不良反應[J].遼寧醫學雜志，2001，15（6）：294-296.

[2]周 彬，楊秀川.糖皮質激素類藥物在臨床應用中的不良反應和并發癥[J].實用醫院藥學雜志，1999，25（2）：62-66.

[3]國家藥典委員會.中華人民共和國藥典（二部）[M].北京：化學工業出版社，2005：96.