施開良
(中山大學化學與化工學院 廣東廣州510275)
書評
介紹一本好書
——《化學中的多面體》
施開良
(中山大學化學與化工學院 廣東廣州510275)
北京大學出版社最近出版了由周公度教授撰寫的《化學中的多面體》一書,我有機會先閱一步,讀后啟發收獲良多。在此對該書作一些介紹,并誠心推薦給對化學有興趣的讀者。
作者已經出版了20多部教材或專著,但這一本書的編寫思路與過去不一樣。在作者50多年的教學和科研生涯中,常常與多面體打交道,所以作者在該書的前言中說:“我和多面體結緣已超過了半世紀。”在多面體領域作者辛勤耕耘、積累了50多年,以他深厚的專業底蘊撰寫《化學中的多面體》,可謂水到渠成,收成正果。
該書的最大亮點是創新性。作者采用學科滲透、融合的思路,把化學中的結構化學與數學中的幾何學結合在一起,以多面體幾何學來了解分子和晶體中原子排布的規律性和圖像,討論分子和晶體的結構和性質。眾所周知,多面體幾何學是研究宏觀世界空間形式的學科,作者將其引入由原子、分子組成的微觀世界里,用于探索研究化學物質的微觀結構,把宏觀與微觀有機地結合起來,促進人們提高對化學物質結構與性質的認識。這是一種新的嘗試,能帶給讀者以極大的啟示。
作者熟知作為教學用書要講究系統性,以便于學生學習。該書的系統性是以多面體幾何學中對多面體的分類為依據。多面體可分為正多面體(有正四面體、正八面體、立方體、五角十二面體和三角二十面體等5種)、半正多面體和不規整多面體。全書共9章,除了第1章緒言和第2章多面體幾何學外,其后7章基本上按照多面體分類來編寫,而把化學的有關內容編入各章中。縱觀全書的內容,按這樣的系統性安排,自然地呈現由淺入深、由簡單到復雜的趨勢,符合學生學習的認識規律。故該書的系統性比較好,讀者只要有一定的結構化學基礎知識,就能閱讀。
該書內容有些是基礎性的,如等徑金屬原子的密堆積、晶胞與點陣、硅酸鹽、雜多酸等,但在介紹這些基礎內容時,作者也重視引出新的內涵。例如點陣是基礎的,但從點陣中如何找出威格納-塞茨(Wigner-Seitz)多面體卻是新內容。又如金屬原子密堆積和NaCl晶體結構是很基本的內容,但討論它們的多層多面體包合是新的延伸。書中示出了中心Na+外的5層包合表示式:

并用精致的結構圖示出了NaCl立方晶胞中的3層包合、晶胞外的兩層包合和中心Na+外的5層包合。
書中更多的內容是化學學科前沿新發現的化合物,如球碳及其化合物、新型合金和主族元素與過渡金屬元素簇合物等。在介紹球碳及其化合物時,討論了9類球碳化合物:球碳非金屬加合物、球碳金屬加合物、球碳作為π配位體的配合物、金屬球碳鹽、球碳超分子加合物、多球球碳化合物、雜球碳、內藏型球碳化合物和開口球碳化合物。對每類球碳化合物都舉出實例,示出化學結構圖,并給以清晰的說明。作者指出,以苯(6個C原子)和其他芳香環為基礎,化學家開發出千萬種產品,形成芳香族化合物。現在以60個C原子的多面體球碳C60為骨干,加上其他大小的球碳分子為基礎,相信可以開發制備出數目更多的球碳族化合物,為化學家探索研究開辟了一個嶄新的領域。
主族元素和過渡金屬元素簇合物內含豐富多彩的多面體結構,其中不乏新發現的化合物,它們的內容分布在書的第3章至第8章,自然地成為該書的重點內容。全書共有900多幅精美的結構圖形,其中主族元素和過渡金屬元素簇合物的化學結構圖占了較大部分。這部分內容對學生學習非常有用,對科研工作者也有較大的參考價值。
此外,書中還介紹了沸石分子篩中的多面體和籠形氣體水合物結構中的多面體,對甲烷氣體水合物(可燃冰)的結構作了較詳細的討論。在第8章介紹主族元素簇合物的多層包合結構時,所舉的Si60C60實例是很有意思的。球碳C60被發現后,化學家設想能否將內層球碳C60分子包合在球體Si60之內,形成兩層包合的球碳型化合物Si60@C60。對這個理性上設計分子進行量子化學計算,結果顯示Si60@C60是可以穩定存在的。
早在20世紀80年代,作者綜合研究文獻上各種多面體骨架的價電子數,以及相關結構的結構數據,提出計算多面體骨架鍵價數的公式,對闡述硼烷及主族元素和過渡金屬元素簇合物的鍵價和化學鍵非常有用。作者在書中第4章4.2節詳細地介紹了這一研究成果,分別對主族元素原子組成的骨架、過渡金屬元素原子組成的骨架和兩者混合組成的骨架給出了計算價鍵數的公式,并總結出指認簇合物多面體骨架Mn中化學鍵的步驟等經驗規則。在該書第3章至第8章中,列舉了數目眾多的主族元素和過渡金屬元素簇合物實例,作者運用自己的研究成果,先計算簇合物的多面體骨架Mn已有的價電子數(g),再計算Mn的鍵價數 (b)。根據b值,結合Mn的實際幾何構型指認多面體原子間的化學鍵,并討論它們的結構和性能。這為讀者學習、研究主族元素和過渡金屬元素簇合物的結構與性能提供了一把有用的鑰匙。書中也列出了一些新的簇合物,如甲基鋰四聚體 Li(CH3)4、B4Cl4、B(CMe3)4、Al4(C5Me5)4和Ga4[C(SiMe3)3]4等化合物,在這些分子中,原子間的化學鍵尚不能很好解釋,有待進一步探討研究。