《國際海運危險貨物規則》列名金屬磷化物的危害分析與應急處理
Hazard analysis and emergency treatment for metal phosphides listed in IMDG Code

錢蘇華
工程師,江蘇蘇州人,現就職于常州出入境檢驗檢疫局危險貨物與包裝檢測技術中心,從事危險貨物分類管理工作。
對《國際海運危險貨物規則》“危險貨物一覽表”列名的9種金屬磷化物進行了分類整理,分析了這類物質共同的危害特性,并提出了急救措施、消防措施、泄漏處理等一系列意外情況的處理辦法。
Nine kinds of metal phosphides were listed in the “dangerous goods list” of IMDG code. The common hazardous properties of these materials were analyzed after classification. Finally, first aid measures, fire-fighting measures, leakage treatments and so on are recommended for unexpected situations.
隨著改革開放與經濟的日益發展,我國對外貿易突飛猛進,涉及產品成千上萬,如何在運輸中保障船舶、人身安全,避免危險事故的發生,已成為海洋運輸的一大關注點所在。金屬磷化物因其自身特有的危害特性,在海運中應引起高度關注。
金屬磷化物,是指磷與電負性低的金屬元素所形成的二元無機化合物,可分為離子型磷化物與金屬型磷化物兩類。離子型磷化物包括堿金屬,堿土金屬和鋅、鋁等的磷化物,這類化合物可以被看做磷化氫的衍生物,其中氫原子等當量地被金屬原子所取代。離子型磷化物大都容易水解,更易被酸分解,釋放自燃和劇毒的磷化氫氣體。這類物質在海運中存在很大危險,遇水或潮濕空氣容易引起火災和船員中毒事故。金屬型磷化物包括多數重金屬的磷化物,它們在組成和外貌上都與金屬互化物相似,大都不易被水或酸分解,因此,其危險性比離子型磷化物弱很多,有些甚至可以當做普通貨物進行運輸,海運中對船舶及船員危害不大。豐富經驗的專家制定的國際準則,對于保障船舶載運危險貨物和人身財產安全、防止海洋污染具有重要作用。該規則每兩年更新一次版本,目前為34-08修訂版,規定于2009年1月1日起自愿實施,一年過渡期后強制生效。《國際海運危規》“危險貨物一覽表”中列出了3000多個聯合國編號,每個編號由4位阿拉伯數字組成,代表一種或某一類危險貨物。危險貨物按其危險特性如易燃、毒性、腐蝕等被分為9大類20小項,每種危險貨物被分配一個包裝類別,以包裝類別描述危險程度,分為Ⅰ類包裝、Ⅱ類包裝、Ⅲ類包裝,分別代表最危險、中等危險、輕度危險。經過篩選,我們發現《國際海運危規》列名了以下幾種金屬磷化物,如表1所示。
《國際海運危險貨物規則》(以下簡稱《國際海運危規》)是國際海事組織(IMO)海上安全委員會組織在海運危險貨物方面有

表1 《國際海運危規》列名的金屬磷化物
表1中,主要危險性為4.3代表遇水放出易燃氣體,次要危險性為6.1代表毒性。包裝類別Ⅰ類為最嚴格包裝,代表危險程度最高。也就是說,《國際海運危規》所列出的幾種金屬磷化物均屬高度危險物質,危險特性為遇水放出易燃氣體與毒性。
表1中所列9種物質均為固體,這些物質與酸發生反應或與水、潮氣接觸緩慢分解,釋放自燃和劇毒的磷化氫氣體。它們能與氧化性物質發生劇烈反應,吞咽、與皮膚接觸或吸入都會中毒。歸納起來,這類物質的危害性主要有以下幾點。
(1)遇酸或水、潮濕空氣反應,產生易燃的磷化氫氣體,容易引起船舶火災。
(2)自身劇毒:吸入、吞咽有劇毒。該類物質被吸入或誤服在胃及肺中可與胃酸和水反應成劇毒的磷化氫。中毒表現為口渴、惡心、腹瀉、呼吸困難、昏迷等。出現窒息和呼吸循環障礙之后7~60 h死亡。
(3)反應產物劇毒:發生反應產生磷化氫而導致磷化氫中毒。吸入磷化氫氣體引起頭暈、頭痛、惡心、乏力、食欲減退、胸悶及上腹部疼痛等。嚴重者有中毒性精神癥狀,腦水腫,肺水腫,肝、腎及心肌損害,心律紊亂等。
(4)對海洋環境有危害,對水體可能造成污染。
以上9種金屬磷化物在海運、空運、鐵路、公路等各種不同的運輸方式中均被劃分為第4.3項與6.1項危險品,包裝類別Ⅰ。但是因為在海運中這類物質更可能與水接觸,更容易與海上潮濕空氣接觸,因此,海運中對這類物質更要嚴加監管。
基于上述危害性,在海運中為避免危險事故發生,以上9類物質在包裝運輸中應注意以下幾點。
(1)包裝情況:必須嚴格按照海運危規的要求,對以上物質使用Ⅰ類包裝,封口必須為氣密封口,防止潮濕空氣進入。
(2)積載與隔離:在具有機械通風的艙內積載,避開生活居住處所,遠離酸類。
(3)防降雨:因該類物質遇水反應,因此在裝卸、運輸過程中必須謹防雨水,一旦有降雨,應做好相關防雨措施。如果有孤立而猛烈的陣雨,應引起高度重視。
該類物質的急救措施歸納起來如下。
(1)皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
(2)眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
(3)吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
(4)食入:飲足量溫水,催吐。洗胃。就醫。
2.消防措施
該類物質如發生磷化氫氣體自燃,則消防人員必須穿全身防火防毒服,在上風向滅火。滅火劑:干粉、干燥砂土。禁止用水、泡沫和酸堿滅火劑滅火。
3.泄漏處理
隔離泄漏污染區,限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:小心掃起,收集于密閉容器中。大量泄漏:收集回收或運至廢物處理場所處置。
《國際海運危規》所列名的9種金屬磷化物均屬高危害物質,對運輸工具與人身安全有巨大威脅,因此這類物質在進出口運輸中的包裝、儲存顯得尤其重要。此外,由于海運的特殊性,物質與海水、海上潮濕空氣接觸的幾率變大,發生危害的幾率也增大。萬一發生意外,一些相應的應急措施必須明確,避免危害事故的發生。
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