金蓮花化學(xué)成分研究

摘 要：目的：研究金蓮花中的化學(xué)成分。方法：采用大孔樹脂，反相硅膠和聚酰胺等多種填料，通過常壓柱層析、中壓柱層析等多種方法分離純化，利用多種波譜技術(shù)鑒定其化學(xué)結(jié)構(gòu)。結(jié)果：分離鑒定了5個(gè)化合物，分別為：葒草苷 (1)，牡荊苷 (2)，4-(β-D-glucopyranosyloxy)-3-(3-methyl-2-butenyl) benzoic acid (3)，Trollioside (4)，2″-O-(2″’-methylbutyryl) isoswertisin (5)。結(jié)論：化合物3為首次從本屬植物中分離而得。

關(guān)鍵詞：金蓮花；化學(xué)成分；黃酮苷

中圖分類號(hào)：R284.1文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A文章編號(hào)：1673-2197（2008）07-018-02

金蓮花（Trollius chinensis Bunge）是毛茛科金蓮花屬植物，又名旱金蓮、旱地蓮、金芙蓉等，為多年生草本植物。在中國金蓮花有著悠久的藥用歷史，其始載于清。趙學(xué)敏所著《本草綱目拾遺》，其謂“金蓮花出五臺(tái)山，又名旱地蓮，一名金芙蓉，色深黃，味滑苦，無毒，性寒，治口瘡喉腫，浮熱牙宣，耳痛目痛，明目，解嵐瘴，疔瘡，大毒諸風(fēng)”。金蓮花屬植物主要成分為黃酮類、生物堿、有機(jī)酸。本試驗(yàn)從金蓮花的乙酸乙酯部分分離3個(gè)黃酮苷和2個(gè)有機(jī)酸，即葒草苷(1)，牡荊苷(2)，4-(β-D-glucopyranosyloxy)-3-(3-methyl-2-butyl)benzoic acid(3)，Trollioside (4)，2″-O-(2-methylbutyryl) isoswertisin (5)，其中化合物3為首次從本屬植物中分離得到。

1 儀器和材料

核磁共振用Varian-Mercury500M(TMS內(nèi)標(biāo))，液質(zhì)聯(lián)用儀用Waters 2695Separ- ations Module、Waters micromass ZQ 2000型。柱色譜聚酰胺(100~200 目) (臺(tái)州路橋生產(chǎn))；大孔樹脂AB-8(天津南開大學(xué)化工廠)；反相硅膠（YMC-Pack，ODS-A，40-60 (m）。

金蓮花購自河北承德GAP基地，經(jīng)蔡金娜博士鑒定為毛茛科金蓮花屬植物金蓮花（Trollius chinensis Bunge）。

2 提取分離

金蓮花藥材5kg用70％乙醇加熱回流提取兩次，每次1小時(shí)，將提取液回收乙醇至無醇味，再加適量水稀釋后上大孔樹脂AB-8，分別以水，10%乙醇，70％乙醇，95％乙醇洗脫，將70％乙醇和95％乙醇洗脫液濃縮蒸干，懸浮于水中，用乙酸乙酯萃取。水層蒸干得浸膏165g，乙酸乙酯層蒸干得浸膏126g，取乙酸乙酯浸膏20g上中壓聚酰胺柱色譜得6個(gè)流份，其中第4個(gè)流份再上中壓反相硅膠色譜，甲醇-0.1％甲酸（25∶75）洗脫，得化合物1（80mg），化合物2（65mg），甲醇-0.1％甲酸（40∶60）得化合物3（92mg），化合物4（87mg），化合物5（38mg）。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：黃色粉末，mp 256-258℃，分子式C21H20O11，鹽酸鎂粉反應(yīng)陽性。ESI-MS m/z(%)：449［M+H］+。13C-NMR(125 MHz，DMSO-d6) δ：1640 (C-2)，1023 (C-3)，1820 (C-4)，1603 (C-5)，981 (C-6)，1626 (C-7)，1045 (C-8)，1560 (C-9)，1039 (C-10)，1220 (C-1′)，1140 (C-2′)，1458 (C-3′)，1496 (C-4′)，1156 (C-5′)，1193 (C-6′)，734 (C-1″)，707(C-2″)，787 (C-3″)，707 (C-4″)，820 (C-5″)，616(C-6″)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［1］ 對(duì)比，鑒定此化合物為葒草苷。

化合物2：黃色粉末，mp 262-264℃，分子式C21H20O10，鹽酸鎂粉反應(yīng)陽性。ESI-MS m/z(%)：433［M+H］+。13C-NMR(125 MHz，DMSO-d6) δ：1639(C-2)，1024 (C-3)，1820 (C-4)，1612 (C-5)，982（C-6），1629 (C-7)，1046 (C-8)，1560 (C-9)，1039 (C-10)，1216（C-1′），1289 (C-2′，6′)，1158 (C-3′，5′)，1604(C-4′)，734（C-1″），708(C-2″)，786(C-3″)，705（C-4″），818（C-5″），613 (C-6″)。以上數(shù)據(jù)經(jīng)與文獻(xiàn)［2］對(duì)比，鑒定為牡荊苷。

化合物3：白色粉末，分子式C18H24O8，白色粉末。溴酚蘭反應(yīng)陽性，為有機(jī)酸類化合物。ESI-MS m/z(%)：391［M+Na］+。13C-NMR(125 MHz，DMSO-d6) δ：1239(C-1)，1288(C-2)，1300 (C-3)，1586 (C-4)，1303 (C-5)，1139（C-6），278 (C-7)，1220 (C-8)，1321 (C-9)，177 (C-10a)，2564(C-10b)，1671（C-11），1004（C-1′），733(C-2′)，766(C-3′)，700(C-4′)，771(C-5′)，607(C-6′)。以上數(shù)據(jù)經(jīng)與文獻(xiàn)［3］對(duì)比，鑒定為4-(β-D-glucopyranosyloxy)-3-(3-methyl-2-butenyl) benz-oic acid Trollioside。

化合物4：白色粉末，mp172-174℃，分子式C19H26O9，溴酚蘭反應(yīng)陽性。ESI-MSm/z：421(M+Na(+，m/z399(M+H(+。13C-NMR(125 MHz，DMSO-d6) δ：1266(C-1)，1116(C-2)，1513(C-3)，1468(C-4)，1359(C-5)，1229（C-6），284(C-7)，1227(C-8)，1317(C-9)，177 (C-10a)，284(C-10b)，1672（C-11），561（C-12），1028（C-1′），743(C-2′)，765(C-3′)，700(C-4′)，772(C-5′)，610(C-6′)。以上數(shù)據(jù)經(jīng)與文獻(xiàn)［4］對(duì)比，鑒定為 Trollioside。

化合物5：黃色粉末，分子式C27H30O11，鹽酸鎂粉反應(yīng)陽性。ESI-MS m/z(%)：531［M+H］+。13C-NMR(125 MHz，DMSO-d6) δ：1644(C-2)，1025 (C-3)，1822 (C-4)，1618 (C-5)，946（C-6），1628 (C-7)，1043 (C-8)，1557 (C-9)，1033(C-10)，1215（C-1′），1292 (C-2′，6′)，1159 (C-3′，5′)，1614(C-4′)，705（C-1″），716(C-2″)，757(C-3″)，706（C-4″），821（C-5″），609 (C-6″)，1746（C-1），403(C-2)，258(C- 3)，112(C-4)，164(C-5)，565(C-OCH3-7)，以上數(shù)據(jù)經(jīng)與文獻(xiàn)［4］對(duì)比，鑒定為2″-O-(2-methylbutyryl) isoswertisin。

（致謝：中國科學(xué)院上海藥物所核磁組宋國強(qiáng)老師代測核磁共振譜。）

參考文獻(xiàn)：

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（責(zé)任編輯：王尚勇）