利用氣相色譜-質(zhì)譜法檢測氟乙酸根的方法研究

摘要：氟乙酸根是一種常用氟化工業(yè)原料，同時也是劇毒鼠藥的有效成分之一。雖然我國已禁止將其用于鼠藥生產(chǎn)和使用多年，但由于其高效的殺鼠性能以及在工業(yè)上不可替代的作用，市面上仍有人將其用來制作鼠藥。本文開發(fā)了一種氟乙酸根的檢驗方法，能顯著提高氟乙酸根的檢測效率，且本檢測方法可為類似化合物的檢測提供新的思路。

關(guān)鍵詞：氟乙酸根；氣相色譜-質(zhì)譜法；檢測

中圖分類號：O645.1文獻標志碼：ADOI編碼：10.3969/j.issn.1674-4977.2025.01.005

0引言

氟乙酸根是一種應(yīng)用廣泛的工業(yè)原料，同時也是制作劇毒鼠藥的有效成分之一。作為一種高毒殺蟲劑、殺鼠劑，其并沒有特效解毒劑。我國自2020年起就已經(jīng)在全國范圍內(nèi)全面禁止將氟乙酸根作為農(nóng)藥來開展生產(chǎn)、銷售以及使用等活動。然而，在民間仍有數(shù)量可觀的氟乙酸根被留存下來，甚至有部分不法商販把原本用于工業(yè)用途的氟乙酸根制劑當成殺蟲劑、殺鼠劑進行非法使用以及銷售，這無疑給社會公共安全以及生態(tài)環(huán)境都帶來了極為嚴重的潛在威脅。

目前，對于氟乙酸根離子的檢測，現(xiàn)有的標準方法僅有GA/T 933—2011《生物樣品中氟乙酸根離子的氣相色譜和氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用檢驗方法》和GA/ T 1916—2021《法庭科學生物檢材中氟乙酸根離子檢驗液相色譜-質(zhì)譜法》。對于體外檢材尚無專門的檢測方法。針對以上問題，我們開發(fā)了一種新的檢測方法，此方法操作簡單、步驟簡潔，在保證檢測準確度的同時顯著提高了樣品回收率。

1新的檢測方法開發(fā)

氟乙酸根是由一個氟原子取代乙酸分子中甲基上一個氫原子組合而成，化學式為FCH2COO-，是氟化物的一種[1]。在生物體內(nèi)，氟乙酸根的作用機制是在胃酸或酶的作用下生成氟乙酸[2]，氟乙酸進入細胞會參與三羧酸循環(huán)，最終導(dǎo)致中樞神經(jīng)系統(tǒng)和心臟受到損害，其中神經(jīng)系統(tǒng)受到的損害最為嚴重[3]。研究表明，氟乙酸根在酸性條件下會生成較為穩(wěn)定的氟乙酸[4]，通過直接對氟乙酸的檢測便可確定檢材中是否存在氟乙酸根。本方法主要針對體外檢材進行檢測，故只探討體外檢材的處理。

1.1設(shè)備

1.1.1儀器條件

氣相色譜質(zhì)譜儀（色譜柱：DM-PLOT Q 30 m×0.32 mm×10μm）、漩渦振蕩儀、超聲波清洗儀、0.2μm微孔膜。

進樣口溫度：250℃；柱箱溫度：180℃保留1 min；升溫條件：以10℃/min的升溫速度升溫至250℃，保留2 min；進樣方式：分流，分流比為10∶1；進樣口壓力：101.6 kPa；柱流量：0.98 mL/min；離子源溫度：230℃。

1.1.2試劑

濃鹽酸、蒸餾水、無水乙醇。

1 mol/L鹽酸水溶液：取濃鹽酸43 mL，置于500 mL容量瓶中，加入蒸餾水定容至500 mL。

0.05 mol/L的酸性乙醇配制：取1 mol/L鹽酸水溶液2.5 mL，置于50 mL容量瓶中，加入無水乙醇定容，備用。

1.2實驗過程

1.2.1檢材處理

取毒餌、可疑結(jié)晶等檢材一定量，加入1 mL酸性乙醇（0.05 mol/L），于超聲清洗儀中低溫超聲15 min，過膜后直接進樣；若是可疑液體，取一定量在55℃水浴中氮吹揮干，加入1 mL的酸性乙醇（0.05 mol/L），漩渦振蕩后過膜，直接進樣。

1.2.2選擇性

取5種毒餌常用谷物：米粒、麥粒、玉米粒、瓜子粒、花生粒，按1.2.1的方法進行操作，記錄檢測結(jié)果。

1.2.3檢出限、定量限

在空白谷物中添加氟乙酸鈉標準品5μg，按

1.2.1的方法進行操作，重復(fù)測定2次，記錄檢測結(jié)果。

1.2.4延遲性

對100μg/mL的添加樣品進行分析后，接著分析空白樣品。重復(fù)測定5次，記錄檢測結(jié)果。

1.2.5精密度

日內(nèi)精密度：重復(fù)測定100μg/mL添加樣品7次，以峰面積RSD值計算本次實驗精密度。

1.2.6線性范圍

在五份空白谷物中添加氟乙酸鈉標準品，添加量分別為5、10、25、50、100μg，按1.2.1的方法平行操作，繪制校準曲線。

2結(jié)果與討論

2.1結(jié)果

2.1.1檢材處理

添加5μg氟乙酸鈉的樣品，按1.2.1的方法處理后，檢出氟乙酸，見圖1。

2.1.2選擇性

4種常用毒餌谷物，按1.2.1的方法進行檢測，均未檢出氟乙酸根離子。

2.1.3檢出限、定量限

在空白谷物中添加氟乙酸鈉標準品5μg，按1.2.1的方法進行檢測。信噪比1為814.33，信噪比2為819.54。兩次信噪比平均值為816.9。

此方法中以氟乙酸鈉作為氟乙酸根來源，定量限為0.061μg/mL。

2.1.4延遲性

對100μg/mL的添加樣品進行分析后，接著分析空白樣品。重復(fù)測定5次，在空白樣品中未發(fā)現(xiàn)氟乙酸相應(yīng)色譜峰。

2.1.5精密度

日內(nèi)精密度：重復(fù)測定100μg/mL添加樣品7次，以峰面積RSD值計算本次實驗精密度。7次檢測峰面積相對標準偏差見表1。

式中，Xˉ為多次樣品檢測平均峰面積；Xi為單次樣品檢測峰面積；N為檢測次數(shù)。

2.1.6線性范圍

在5份空白谷物中添加氟乙酸鈉標準品，添加量分別為5、10、25、50、100μg，按2.1的方法平行操作，繪制校準曲線見圖2。

一個空白樣本，加上5個質(zhì)控點制備的校準曲線回歸方程為Y=29196.68X-46294.54，相關(guān)系數(shù)R2= 0.9980521，大于0.99。

2.2討論

本方法將氟乙酸根離子在酸性乙醇中直接轉(zhuǎn)化為氟乙酸分子，以極性色譜柱對氟乙酸進行分離、保留，從而達到質(zhì)譜檢測的目的。

2.2.1乙醇酸化情況

在對氟乙酸鈉標準酸化過程中分別測試0.01 mol/L、0.05 mol/L、0.1 mol/L的酸性乙醇。

經(jīng)0.01 mol/L酸性乙醇處理的檢材，其峰面積明顯小于0.05 mol/L酸性乙醇處理的檢材，而0.1 mol/L酸性乙醇處理的檢材中HCl含量過高，使譜圖基線明顯升高，對于氟乙酸色譜峰掩蓋明顯，故本方法最終采用0.05 mol/L的酸性乙醇作為檢材處理試劑。

2.2.2乙酯漸增情況

在酸化乙醇檢測過程中氟乙酸乙酯的量會隨著時間推移逐步增加，但氟乙酸本身色譜峰峰面積沒有明顯減少，詳細信息見表2。

由表2可見，氟乙酸乙酯的含量隨著時間推移逐漸增長，漲幅在1.38%～12.83%。

3結(jié)束語

本文開發(fā)了一種新的氟乙酸根檢驗方法，填補了體外檢材無有效檢測方法的空白。該方法操作簡便、快捷，能快速地完成對案件的處理，對食品、藥品和公安行業(yè)均具有應(yīng)用價值。

參考文獻

[1]陸惠民，盧鳳荃，譚家鎰.毒物分析[M].北京：警官教育出版社，1995：554.

[2]宋鳴，賈薇，錢大鵬.氣相色譜-質(zhì)譜法檢測胃內(nèi)容物中氟乙酸[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志，2005，15（12）：1476-1477.

[3]劉金濤.中國有機氟化學研究40年[J].化學通報，2001（1）：60-63.

[4]王燕軍，楊勝軍，謝敬蘭，等.離子色譜法檢驗生物檢材中的氟乙酰胺（氟乙酸鈉）[J].刑事技術(shù)，2003（6）：16-18.

作者簡介

王小龍，男，1988年出生，學士，研究方向為法醫(yī)毒物。

（編輯：李鈺雙，收稿日期：2024-08-06）