乙酸銅催化甲亞胺亞胺的環加成反應

摘""""" 要：吡唑啉酮雜環在生物和材料領域有著重要的應用。采用乙酸銅作為催化劑，鄰氨基酚作為配體，二氯甲烷作為溶劑，成功實現了甲亞胺亞胺化合物和端炔的1，3-偶極環加成反應。該反應產率高，并且速度快、選擇性高、條件溫和、操作簡單，對水和空氣不敏感，而且催化劑和配體都廉價易得，性質穩定。相較于已有文獻，實驗所采用的方法使用室溫敞開體系下的溫和條件，無需手套箱操作和隔絕氧氣，同時大大提高了反應速率。

關" 鍵" 詞：乙酸銅； 鄰氨基酚；環加成反應；甲亞胺亞胺

中圖分類號：O621.25+6.7"""" 文獻標志碼：A"""" 文章編號：1004-0935（2024）11-1712-05

吡唑啉酮是一類重要的雜環化合物，具有防腐^[1-2]、抗氧化^[3]、抗炎^[4-5]、抗糖尿病^[6]、抑制生物酶^[7]、治療心腦疾病^[8]等作用，正在被廣泛開發為各類藥物^[9-10]。

為合成吡唑啉酮類化合物的N，N-雙環衍生物，人們開發了幾條路線，其中最常用的方法是采用甲亞胺亞胺的1，3-偶極環加成反應。1968年，Dorn等^[11-12]首先開發了此環加成反應，采用了直接加熱的方法。但反應條件比較劇烈，且得到的產物是兩種異構體的混合物。銅被廣泛用作化學化工等領域的催化劑^[13]。2003年，Fu等^[14-15]采用了碘化亞銅作為催化劑高效地完成了反應。但該方法需要加入胺及較昂貴有機膦化合物作為配體，進行手套箱操作，而且反應時間較長。2009年，Keller等^[16]報道了一種新的方法，利用負載在沸石上的一價金屬銅作為非均相催化劑，可以有效催化這一反應，并且該催化劑具有良好的循環利用性。但是，該催化劑的合成比較繁瑣，反應條件也相對較高?！?br>