滕葉
(上海浦東環(huán)保發(fā)展有限公司,上海 200127)
焚燒發(fā)電是目前較為有效的垃圾無(wú)害化、減量化處置方式,在我國(guó)大中型城市有著廣泛的應(yīng)用。近年來(lái),生活垃圾焚燒發(fā)電行業(yè)已從快速發(fā)展階段逐漸向精細(xì)化運(yùn)營(yíng)轉(zhuǎn)變,強(qiáng)化對(duì)污染物排放指標(biāo)的管理,通過(guò)技術(shù)提升及工藝改進(jìn),降低焚燒過(guò)程的污染物排放,為經(jīng)濟(jì)社會(huì)的可持續(xù)發(fā)展提供支持。
垃圾焚燒發(fā)電曾是以高效、無(wú)害化處置城市生活垃圾為主要目的,其大氣污染物控制指標(biāo)并不嚴(yán)苛,煙氣經(jīng)過(guò)“SNCR +半干法(氫氧化鈣溶液)+干法(氫氧化鈣粉末)+活性炭噴射+布袋除塵器”的常規(guī)凈化工藝即可滿(mǎn)足國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中的排放要求[1]。隨著環(huán)境問(wèn)題的日益嚴(yán)峻,為貫徹落實(shí)“十四五”規(guī)劃有關(guān)深入開(kāi)展污染物防治的精神,多地已陸續(xù)發(fā)布了新的污染物控制地方標(biāo)準(zhǔn)。
倡導(dǎo)綠色發(fā)展、減少污染物排放,對(duì)保障我國(guó)社會(huì)、經(jīng)濟(jì)與環(huán)境的協(xié)調(diào)發(fā)展具有積極意義[2]。但在超低排放趨勢(shì)下,垃圾焚燒發(fā)電廠(chǎng)現(xiàn)有的常規(guī)工藝已無(wú)法達(dá)標(biāo),若NOx排放值低于80mg/Nm3,還需采用SCR 脫硝技術(shù)才能實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。為了減少煙氣加熱的能耗,垃圾焚燒發(fā)電廠(chǎng)通常選用低溫SCR 催化劑,但需要在SO2濃度低于50mg/Nm3、顆粒物濃度低于10mg/Nm3的環(huán)境下,SCR催化劑才能運(yùn)行。
程永新等[3]針對(duì)垃圾焚燒發(fā)電廠(chǎng)超低排放工藝,從技術(shù)和經(jīng)濟(jì)方面對(duì)比分析了濕法布置于SCR前、濕法布置于SCR后2種工藝方案,認(rèn)為“半干法+干法”工藝的脫酸效果不佳(氫氧化鈣作為脫酸劑),易造成SCR 催化劑中毒,推薦采用濕法前置于SCR 的布置方式,提高系統(tǒng)穩(wěn)定性。楊春琳[4]分析比較了3 種超低排放煙氣處理工藝特點(diǎn),認(rèn)為濕法前置工藝中,需要布置多級(jí)煙氣加熱器,設(shè)備占地大、系統(tǒng)復(fù)雜,增加了建設(shè)投資。因此,以往的研究主要是在氫氧化鈣為脫酸劑的基礎(chǔ)上進(jìn)行,為保證SCR 反應(yīng)溫度,需要消耗大量蒸汽,不僅運(yùn)營(yíng)成本增加而且能效較低,亟需對(duì)煙氣凈化系統(tǒng)進(jìn)一步優(yōu)化并在滿(mǎn)足超低排放要求的前提下降低運(yùn)營(yíng)成本。
預(yù)計(jì)到2025 年,我國(guó)縣市生活垃圾的焚燒總量將達(dá)到2.64 億t,約占清運(yùn)量的60%[5],因此推進(jìn)垃圾焚燒行業(yè)超低排放對(duì)改善大氣環(huán)境的意義重大。我國(guó)歷年的生態(tài)環(huán)境統(tǒng)計(jì)年報(bào)均將顆粒物、SO2、NOx列為重點(diǎn)統(tǒng)計(jì)調(diào)查的廢氣污染物,表明這3 項(xiàng)污染物是我國(guó)最主要的大氣污染源。表1 列出了部分地區(qū)生活垃圾焚燒主要污染物控制標(biāo)準(zhǔn),與現(xiàn)行國(guó)標(biāo)相比,顆粒物、SO2、NOx的限值有了大幅提升。

表1 生活垃圾焚燒主要污染控制標(biāo)準(zhǔn)(單位:mg/Nm3)
2.2.1 顆粒物的去除
垃圾焚燒煙氣中的顆粒物主要包括灰分、無(wú)機(jī)鹽類(lèi)、可凝結(jié)的氣體污染物質(zhì)及有害的重金屬氧化物,煙氣中的顆粒物含量與燃燒型式有關(guān),其含量一般在450~20000mg/Nm3之間。顆粒物通過(guò)布袋除塵器去除,濾袋對(duì)耐溫性、耐磨性、耐水解性、耐腐蝕性和抗氧化性等方面有較高的要求,目前通常選用“PTFE +ePTFE 覆膜”的濾料材質(zhì)。
2.2.2 酸性氣體去除
垃圾焚燒過(guò)程中產(chǎn)生的酸性氣體主要為SOx、HCl、HF。SOx來(lái)源于生活垃圾中含硫化合物的焚燒氧化,大部分為SO2;HCl 來(lái)源于生活垃圾中的有機(jī)氯化物和無(wú)機(jī)氯化物的分解;HF 來(lái)源于生活垃圾中的含氟塑料燃燒。酸性氣體的去除技術(shù)可分為干法、半干法和濕法3 種方式。
干法脫酸技術(shù)工藝簡(jiǎn)單、脫酸產(chǎn)物無(wú)需二次處理,但去除效率較低,垃圾焚燒廠(chǎng)常用的脫酸藥劑為氫氧化鈣粉末,其脫酸反應(yīng)原理如下所示。
SO2+ Ca(OH)2→ CaSO3+ H2O
SO3+ Ca(OH)2→ CaSO4+ H2O
2HCl + Ca(OH)2→ CaCl2+ 2H2O
2HF + Ca(OH)2→ CaF2+ 2H2O
若用碳酸氫鈉粉末作為脫酸藥劑,其脫酸反應(yīng)原理如下所示。
2SO2+ 4NaHCO3+ O2→ 2Na2SO4+ 4CO2+ 2H2O
SO3+ 2NaHCO3→ Na2SO4+ 2CO2+ H2O
HCl + NaHCO3→ NaCl + CO2+ H2O
HF + NaHCO3→ NaF + CO2+ H2O
半干法脫酸技術(shù)的脫酸效率較高、無(wú)廢水等二次污染物產(chǎn)生,但該工藝的設(shè)計(jì)很關(guān)鍵,控制反應(yīng)塔進(jìn)出口溫差、石灰漿液蒸發(fā)速率、脫酸反應(yīng)時(shí)間等參數(shù)對(duì)脫酸效果影響顯著。
濕法脫酸技術(shù)的脫酸效率最高,但工藝流程復(fù)雜、能耗偏高,脫酸過(guò)程中產(chǎn)生的洗煙廢水需進(jìn)一步處置,存在二次污染風(fēng)險(xiǎn)。垃圾焚燒發(fā)電廠(chǎng)常用氫氧化鈉溶液作為濕法脫酸藥劑,其反應(yīng)原理如下所示。
SO2+ 2NaOH → Na2SO3+ H2O
SO3+ 2NaOH → Na2SO4+ H2O
HCl + NaOH → NaCl + H2O
HCl + NaOH → NaF + H2O
2.2.3 氮氧化物去除
煙氣中的NOx主要來(lái)源于垃圾中含氮化合物分解轉(zhuǎn)換、空氣中的氮在燃燒過(guò)程中高溫氧化生成,常用的NOx去除技術(shù)可分為燃燒中脫硝和燃燒后脫硝2 類(lèi)。
燃燒中脫硝是通過(guò)調(diào)節(jié)助燃空氣投入量,降低局部區(qū)域氧量,控制燃燒溫度以減少NOx的生成,并能在爐內(nèi)局部區(qū)域形成還原性氣氛將NOx還原成N2,技術(shù)成熟且投資及運(yùn)行成本低,但脫硝效率不高,約為20%~40%。燃燒后脫硝通常采用SNCR、SCR 工藝,其中SNCR 工藝是在煙溫為800~1000℃的范圍內(nèi)不使用催化劑直接將NOx還原成N2,SCR工藝則是在有催化劑的條件下將NOx還原成N2,但不同類(lèi)型催化劑的反應(yīng)溫度不相同,SCR 技術(shù)脫硝效率可高達(dá)到80%~90%。一般SNCR/SCR 聯(lián)合脫硝工藝會(huì)采用氨水作為還原劑,其反應(yīng)原理如下所示。
4NO + 4NH3+ O2→ 4N2+ 6H2O
2NO2+ 4NH3+ O2→ 3N2+ 6H2O
以處理量為500t/d 的爐排爐型式垃圾焚燒線(xiàn)為例,為滿(mǎn)足超低排放標(biāo)準(zhǔn)的要求,增加了濕法和SCR 工藝。按照不同的濕法及SCR 系統(tǒng)布置方式、采用不同種類(lèi)的脫酸劑,提出了2 種煙氣凈化工藝方案。
煙氣凈化工藝方案1,即SCR 后置布置,工藝為“SNCR +半干法(氫氧化鈣溶液)+干法(氫氧化鈣粉末)+活性炭噴射+布袋除塵+GGH1 +濕法洗煙塔(氫氧化鈉溶液)+GGH2 +SGH +SCR”,流程如圖1 所示。該方案將SCR 脫硝裝置布置于濕法洗煙塔后部,采用氫氧化鈣作為脫酸劑,“半干法+干法”工藝的脫酸效率約80%,需要通過(guò)濕法工藝進(jìn)一步脫除SO2,避免SCR 催化劑中毒。煙氣經(jīng)過(guò)濕法洗煙塔溫度降致62℃,而低溫SCR 的反應(yīng)溫度為180℃,煙氣需要經(jīng)過(guò)2 組GGH 和1 組SGH 加熱后才能達(dá)到反應(yīng)溫度要求,加熱過(guò)程消耗蒸汽約2.2t/h。

圖1 煙氣凈化方案1 工藝流程
煙氣凈化工藝方案2,即SCR 前置布置,工藝為“SNCR +干法(碳酸氫鈉粉末)+活性炭噴射+布袋除塵+SCR +GGH +濕法洗煙塔(氫氧化鈉溶液)”,流程如圖2 所示。該方案將SCR 脫硝裝置布置于濕法洗煙塔前部,煙氣經(jīng)過(guò)低溫省煤器降低至185℃后進(jìn)入布袋除塵器。干法藥劑采用碳酸氫鈉粉末,其SO2的去除率可達(dá)95%以上[6],能滿(mǎn)足SCR催化劑的運(yùn)行要求,并且通過(guò)濕法工藝可以進(jìn)一步降低污染物濃度。該方案通過(guò)1 組GGH完成高、低溫?zé)煔獾膿Q熱,不消耗蒸汽。

圖2 煙氣凈化方案2 工藝流程
余熱鍋爐出口煙氣主要成分為(MCR 工況下)顆粒物1500~2500mg/Nm3、SO2200~600mg/Nm3、NOx150~200mg/Nm3(經(jīng)SNCR 系統(tǒng)處理)。通過(guò)精細(xì)化運(yùn)行管理、控制濾袋品質(zhì),垃圾焚燒發(fā)電項(xiàng)目布袋除塵器出口顆粒物濃度可控制在5mg/Nm3以?xún)?nèi)[7]。余熱鍋爐出口各污染物濃度取上限值,計(jì)算結(jié)果分別在表2 和表3 中列出。

表2 煙氣凈化方案1 各節(jié)點(diǎn)污染物濃度(單位:mg/Nm3)

表3 煙氣凈化方案2 各節(jié)點(diǎn)污染物濃度(單位:mg/Nm3)
2 種方案都可以實(shí)現(xiàn)垃圾焚燒大氣污染物的超低排放,在顆粒物和NOx去除上均是通過(guò)布袋除塵器將顆粒物控制在5mg/Nm3以?xún)?nèi)、通過(guò)SCR 將NOx控制在50mg/Nm3以?xún)?nèi),主要差異體現(xiàn)在SO2的去除過(guò)程。煙氣凈化方案1濕法布置在SCR 前端,經(jīng)氫氧化鈣半干法和干法脫酸,SO2濃度降至120mg/Nm3,再由濕法進(jìn)一步脫酸,SCR 進(jìn)口處SO2的濃度已達(dá)到20mg/Nm3,但煙氣經(jīng)過(guò)濕法洗滌,溫度僅為62℃,需要額外消耗2.2t/h 的蒸汽將煙溫加熱至180℃,以滿(mǎn)足SCR 的運(yùn)行要求,該方案煙氣凈化工藝雖可靠性更好但系統(tǒng)更為復(fù)雜。煙氣凈化方案2 濕法布置在SCR 后端,用低溫省煤器替代半干式反應(yīng)塔,將煙溫降至185℃,經(jīng)碳酸氫鈉干法脫酸后SO2的濃度降至30mg/Nm3,雖高于煙氣凈化方案1,但仍滿(mǎn)足SCR 催化劑的運(yùn)行要求,再由濕法將SO2降至20mg/Nm3,煙氣凈化方案2系統(tǒng)相對(duì)簡(jiǎn)單,煙氣余熱利用更為合理、能源利用效率高,不需要額外的蒸汽加熱,發(fā)電效益更好。
脫酸藥劑選擇也是2 種方案的一項(xiàng)重要差異,碳酸氫鈉及其反應(yīng)產(chǎn)物(硫酸鈉、氯化鈉)都不含結(jié)晶水,且碳酸氫鈉反應(yīng)溫度更高約為180℃左右,可以防止除塵器的結(jié)露和粘灰問(wèn)題,也無(wú)需在飛灰貯倉(cāng)、輸送機(jī)上設(shè)置加熱器。此外,碳酸氫鈉反應(yīng)活性高、當(dāng)量比遠(yuǎn)低于氫氧化鈣,藥劑的利用效率大幅提升。
煙氣凈化方案2以碳酸氫鈉作為脫酸劑,雖然耗材成本有所增加,但脫酸效率顯著提高,并且可以降低約90%的濕法系統(tǒng)負(fù)荷[8],減少了洗煙廢水的處理成本。低溫SCR 脫硝成本高貴,近幾年才開(kāi)始在新建項(xiàng)目上有應(yīng)用,結(jié)合項(xiàng)目運(yùn)行數(shù)據(jù),在SCR 后置情形下,催化劑仍需要定期再生、更換,使用壽命為3~4a[9],因而認(rèn)為2 種方案催化劑運(yùn)營(yíng)成本相同。表4 對(duì)比了2 種方案主要的經(jīng)營(yíng)指標(biāo)。

表4 經(jīng)營(yíng)指標(biāo)對(duì)比
煙氣凈化方案2 采用碳酸氫鈉作為脫酸劑,其脫酸效率高于氫氧化鈣,因此在濕法工藝段的藥劑消耗及洗煙廢水的產(chǎn)生量遠(yuǎn)低于煙氣凈化方案1,但方案2 對(duì)酸劑的消耗量更多。在電耗方面,煙氣凈化方案1 的系統(tǒng)更為復(fù)雜能耗較高,并且SGH 消耗的蒸汽使得發(fā)電量有一定的損失,經(jīng)測(cè)算煙氣凈化方案1 的電量消耗約為煙氣凈化方案2 的2 倍。
為評(píng)估2 種方案的經(jīng)濟(jì)性,測(cè)算主要差異指標(biāo)對(duì)運(yùn)營(yíng)成本的影響(見(jiàn)表5),各項(xiàng)單價(jià)為氫氧化鈣600 元/t、碳酸氫鈉2400 元/t、30%氫氧化鈉溶液1500 元/t、洗煙廢水處置成本60 元/t、上網(wǎng)電價(jià)0.65 元/kWh。

表5 主要運(yùn)營(yíng)成本比較(單位:萬(wàn)元/a)
由表5 可知,煙氣凈化方案2 年運(yùn)營(yíng)成本低于煙氣凈化方案1。煙氣凈化方案1 的優(yōu)勢(shì)是脫酸劑費(fèi)用低,但整個(gè)煙氣凈化工藝復(fù)雜、設(shè)備多、能耗高,年均電量損耗高于煙氣凈化方案2,且濕法洗滌塔的洗煙廢水易造成二次污染。煙氣凈化方案2 的脫酸劑采購(gòu)成本雖然較高,但可以?xún)?yōu)化煙氣凈化工藝流程、能耗較低,碳酸氫鈉脫酸效率優(yōu)異,且濕法系統(tǒng)可以低負(fù)荷運(yùn)行,總體上的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益更好。
為應(yīng)對(duì)垃圾焚燒超低排放的要求,以處理量500t/d 垃圾焚燒線(xiàn)為例,提出了2 種煙氣凈化方案,通過(guò)技術(shù)和經(jīng)濟(jì)分析比較,推薦采用煙氣凈化方案2。該方案能達(dá)到顆粒物濃度5mg/Nm3、SO2濃度20mg/Nm3、NOx濃度50mg/Nm3的排放標(biāo)準(zhǔn),利用碳酸氫鈉干法脫酸效率高的特點(diǎn),取代半干法脫酸、無(wú)需蒸汽加熱器,煙氣凈化工藝流程簡(jiǎn)潔,運(yùn)行中不耗費(fèi)蒸汽,每年節(jié)省4578MWh 的電量,并能降低濕法系統(tǒng)90%的運(yùn)行負(fù)荷,減少洗煙廢水的二次污染風(fēng)險(xiǎn)。煙氣凈化方案2 的年運(yùn)營(yíng)成本較煙氣凈化方案1 低53.17 萬(wàn)元,不僅具有更好的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益,還能提升項(xiàng)目的整體效益。