紫外光譜法測(cè)定醋酸乙烯中對(duì)苯二酚單甲醚

文/查從元（安徽皖維高新材料股份有限公司）

一、引言

醋酸乙烯又名乙酸乙烯、醋酸乙烯酯，是一種重要的有機(jī)化工原料，主要用于生產(chǎn)聚乙烯醇、醋酸乙烯- 乙烯共聚乳液等。醋酸乙烯是一種易揮發(fā)的無色透明液體，微溶于水，溶于甲醇、丙酮等多數(shù)有機(jī)溶劑。

醋酸乙烯中含有C=C 不飽和雙鍵，在光、熱和輻射的條件下易發(fā)生自聚反應(yīng)，尤其在精餾過程中，在熱的作用下自聚生產(chǎn)高分子化合物，造成塔釜液體固含量偏高，從而影響精餾塔的使用周期。因此，醋酸乙烯精餾過程中通常加入對(duì)苯二酚來降低醋酸乙烯自由基的形成，以降低其自聚反應(yīng)，但效果未達(dá)到最佳。

對(duì)苯二酚單甲醚又名氫醌單甲醚，屬于不揮發(fā)性酚，主要用作乙烯基型塑料單體的阻聚劑及用于合成食用油脂和化妝品抗氧化劑丁基羥基茴香醚（BHA）等，是一種重要的化工原料。其可作為一種高效阻聚劑用于醋酸乙烯行業(yè)中，但尚無文獻(xiàn)報(bào)道醋酸乙烯中對(duì)苯二酚單甲醚含量的測(cè)定方法。

本文通過紫外光譜法建立一種對(duì)苯二酚單甲醚含量的測(cè)定方法，以正確測(cè)定醋酸乙烯中對(duì)苯二酚單甲醚含量，為工藝調(diào)控提供參考。

二、實(shí)驗(yàn)部分

1.主要儀器和試劑

電子天平：精度0.1 毫克，型號(hào)FA1604A；紫外可見分光光度計(jì)：型號(hào)UV2600；石英比色皿：光程20 毫米；對(duì)苯二酚單甲醚：分析純；純醋酸乙烯：純度＞99.9%。先用飽和亞硫酸氫鈉溶液洗滌，再用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌中和，用無水硫酸鈉干燥，靜置過夜，然后減壓蒸餾收集71.8～72.5 ℃的餾分備用。

2.對(duì)苯二酚單甲醚標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

準(zhǔn)確稱取0.9340 克（稱準(zhǔn)至0.1 毫克）對(duì)苯二酚單甲醚固體，用醋酸乙烯溶解后轉(zhuǎn)移至500 毫升容量瓶中，用醋酸乙烯多次洗滌燒杯，并將洗滌液倒入容量瓶，最后用醋酸乙烯酯定容至刻度線，搖勻后得到200 百萬分率（ppm）的對(duì)苯二酚單甲醚溶液。

3.標(biāo)準(zhǔn)工作曲線

取6 支干燥潔凈的100 毫升容量瓶，分別加入前面配制的200 百萬分率（ppm）的對(duì)苯二酚單甲醚標(biāo)準(zhǔn)溶液1.0 毫升、2.0 毫升、3.0 毫升、4.0 毫升、5.0 毫升于已編號(hào)的100 毫升容量瓶中，用純醋酸乙烯稀釋至刻度，搖勻，待用。所配苯二酚單甲醚最終濃度分別為2百萬分率（ppm）、4 百萬分率（ppm）、6 百萬分率（ppm）、8 百萬分率（ppm）、10 百萬分率（ppm）。開啟分光光度計(jì)，用20 毫米石英比色皿，在295 納米處，以純醋酸乙烯為參比，分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的吸光度。

4.樣品測(cè)試

取25 毫升容量瓶，加入精制醋酸乙烯，取25 微升對(duì)苯二酚單甲醚樣品加入容量瓶中，初步混勻，用精制醋酸乙烯定容至25 毫升搖勻，開啟分光光度計(jì)，用20 毫米石英比色皿，在295 納米處，以純醋酸乙烯為參比，分別測(cè)定溶液的吸光度。經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)曲線換算，得到對(duì)苯二酚單甲醚含量。

三、結(jié)果與討論

1.標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

表1 給出了對(duì)苯二酚單甲醚濃度和紫外吸光度數(shù)據(jù)。如表1 所示，隨著對(duì)苯二酚單甲醚濃度的增加，溶液的吸光度增強(qiáng)。以表1 中濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)作圖，如圖1 所示，對(duì)苯二酚單甲醚濃度與吸光度呈線性關(guān)系，通過線性擬合得到標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為y=0.0247x，線性方程的相關(guān)系數(shù)為R2=0.9999。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，在295 納米波長(zhǎng)處，對(duì)苯二酚單甲醚含量與紫外吸光度之間存在很強(qiáng)的一元線性關(guān)系，可用于醋酸乙烯中對(duì)苯二酚單甲醚的定量分析。

圖1 對(duì)苯二酚單甲醚標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

表1 不同濃度標(biāo)準(zhǔn)液的吸光度

2.穩(wěn)定性試驗(yàn)

取6 百萬分率（ppm）試樣溶液，每隔5 分鐘，測(cè)試1 次吸光度，數(shù)據(jù)見表2。

表2 不同間隔時(shí)間的吸光度測(cè)試數(shù)據(jù)

如表2 所示，不同間隔時(shí)間測(cè)定的吸光度的平均值為0.1468，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.00067；變異系數(shù)為0.0045。由此可知，對(duì)苯二酚單甲醚在醋酸乙烯溶液中具有很好的穩(wěn)定性，30 分鐘內(nèi)吸光度的數(shù)值基本沒有變化，是一種優(yōu)良的醋酸乙烯阻聚劑。

3.重復(fù)性試驗(yàn)

以6 ppm 試樣溶液為基準(zhǔn)，連續(xù)測(cè)量6 次，測(cè)試結(jié)果見表3。如表3 所示，連續(xù)多次吸光度測(cè)試數(shù)值的平均值為0.1468，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.00029；變異系數(shù)為0.0020。表明該方法具有很好的重復(fù)性。

表3 連續(xù)多次吸光度測(cè)試數(shù)據(jù)

4.回收試驗(yàn)

表4 給出了同一樣品（濃度為200 百萬分率）加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果。如表4 所示，加標(biāo)回收率為93.83%～105.63%，平均回收率為99.91%。表明該方法準(zhǔn)確度高。

表4 濃度為200 百萬分率樣品加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果

四、結(jié)語

本文建立了紫外光譜法分析醋酸乙烯中對(duì)苯二酚單甲醚含量的方法，該方法表明對(duì)苯二酚單甲醚含量的吸光度與濃度呈良好的線性關(guān)系。利用該方法測(cè)定醋酸乙烯中對(duì)苯二酚單甲醚的含量，準(zhǔn)確度高，重復(fù)性好，操作簡(jiǎn)便、快速，具有較強(qiáng)的實(shí)用性。