西藏口岸進口木碗衛生安全評估研究

王曉龍，王 君，席 靜，王順芝，李二鵬，曹曉鋼

（1.拉薩海關技術中心，西藏 拉薩 850002；2.廣州海關技術中心，廣東 廣州 510623）

藏式木碗伴隨著藏族歷史文化發展至今，蘊涵的文化底蘊深厚，承載著藏族人民的“飲食文化”[1]。西藏地區木碗既有西藏本地區藏族群眾生產的，也有從尼泊爾、印度進口的。西藏林芝市的察隅、朗縣，山南市的錯那、加查、隆子，阿里市的普蘭、噶爾等地均生產木碗，其中錯那市產的“察牙”木碗和噶爾縣產的“堆旭”木碗馳名中外。從尼泊爾、印度進口的木碗主要從樟木口岸、普蘭口岸、亞東口岸入境。目前，木碗主要以進口為主，貿易量逐年增大。

近年來，隨著西藏旅游業的發展，到西藏各地旅游的人數越來越多，木碗作為當地特色產品，越來越受到消費者的青睞。木碗加工好后，上色非常重要，由于純天然的染料難以得到，一些不法分子為了降低成本，牟取更大的利潤，使用清漆給木碗上色。清漆，是以樹脂為主要成膜物質，與溶劑混合均勻形成的涂料，因涂料、涂膜均是透明的，故又稱透明涂料。清漆均勻涂抹在物體的表面，凝固干燥后形成的光滑薄膜可顯出物體面原有的紋路、紋理。目前，藏族群眾所用的清漆有酚醛清漆、聚酯酯膠清漆、硝基清漆、蟲膠清漆、醇酸清漆、丙烯酸清漆和酯膠清漆等，但無論使用哪種清漆，涂布在木碗上時，均需使用溶劑制成涂料才能涂布。用清漆給木碗上色后，可使木碗美觀、色鮮，且不破壞木料天然漂亮的紋理，但也增加了有機溶劑氣味殘留、有毒樹脂單體和有機溶劑殘留等衛生安全隱患。清漆中含有的有毒有害物質主要包括有機揮發物和重金屬（苯、甲醛、甲苯、二甲苯、砷、鉛、鉻、鎘和汞等），給木碗上色后，有毒有害物質會遷移到食品中，這些有毒有害物質的釋放和遷移大部分是隱、慢性的，會直接威脅人體健康，有機揮發物中的甲醛和苯都會導致癌癥，并降低人體的免疫力，重金屬可以導致各種慢性、亞慢性甚至癌癥等疾病的發生。藏族人民一日三餐不可缺少的酥油茶、甜茶中含有較多的動物脂肪，且在飲用時溫度較高，這加大了有毒有害物質遷移到食品中的概率。由于木碗在廣大藏區使用的廣泛性和頻繁性，木碗的使用安全已經關系到藏族群眾的切身利益和身體健康。

因此，為有效做好進口木碗的檢驗把關工作，切實保護人們身體健康，急需建立木碗中毒害物質的檢測方法，并對清漆木碗的衛生安全性進行評估。在檢測項目上，陶瓷制、搪瓷制、不銹鋼、鋁制食具容器相關衛生標準的檢測分析方法僅檢測重金屬，木碗在制作過程中可能采用工業清漆上色，引入有機揮發性污染物，所以木碗的檢測項目除了重金屬外，還應增加苯、甲醛、甲苯、二甲苯等檢測項目。查閱近年來的相關食具重金屬遷移量檢測方法的相關研究[2-7]，本文建立了木碗有害物質遷移量的檢測方法，根據實驗檢測數據，對木碗衛生安全性進行評估。

1 材料與方法

1.1 儀器與設備

Varian 820-MS 電感耦合等離子體質譜儀：美國瓦里安公司；450 GC-SCION TQ 氣相色譜質譜聯用儀：布魯克公司；Lambda 650 紫外分光光度計：美國PE 公司；超純水儀：電阻率18.2 MΩ·cm，Milli-Q 公司（美國）；BT 224s 電子天平：Sartorius 公司（德國）。

1.2 材料與試劑

5 個批次木碗，均為西藏口岸進口；青稞酒、酥油茶、甜茶，市售。

砷、鉛、鉻、鎘、汞單元素標準溶液（1 000 mg·L-1），銦、鉍、銫、鍺單元素標準溶液（1 000 mg·L-1），苯標準溶液（1.0 mg·mL-1），甲苯標準溶液（1.0 mg·mL-1），對二甲苯標準溶液（1.0 mg·mL-1），鄰二甲苯標準溶液（1.0 mg·mL-1），間二甲苯標準溶液（1.0 mg·mL-1）：中國計量科學研究院；硝酸溶液（65%，優級純）、鹽酸（優級純）、乙酸（優級純）、甲醇（色譜純）、乙酸乙酯（色譜純）：上海安譜CNW；甲醛標準溶液（100 mg·L-1）：環境保護部標準樣品研究所；乙酰丙酮（優級純）、乙酸銨（優級純）、乙酸（優級純）：國藥集團；其他試劑均為分析純。

1.3 供試樣品處理

分別取150 mL 青稞酒、酥油茶、甜茶置于5 個批次木碗中，用保鮮膜將上口封嚴，室溫放置24 h，取樣，根據對應的有害物質遷移量檢測方法，經不同前處理，然后上機測定，同時做試樣本底檢測。

1.4 有害物遷移量檢測方法

1.4.1 重金屬遷移量檢測

鉛、總砷、鎘、鉻采用GB 5009.268—2016 中第一法進行測定，總汞采用GB 5009.17—2021 中第二法直接進樣測汞法進行測定。

1.4.2 甲醛遷移量檢測

甲醛參照GB 31604.48—2016 進行測定。

1.4.3 苯、甲苯、二甲苯遷移量檢測

（1）樣品前處理。稱取樣品5.00 g（精確至0.01 g），加入水飽和乙酸乙酯10 mL，振蕩提取30 min，4 000 r·min-1離心5 min，取上清液用0.22 μm 濾膜過濾，用氣相色譜質譜聯用儀分析測定。

（2）標準溶液的配制。準確量取1.0 mg·mL-1苯、甲苯、對二甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯標準溶液1.0 mL，用乙酸乙酯稀釋定容至100 mL，得到標準儲備溶液，濃度為1.0 mg·L-1。取標準儲備溶液配成苯、甲苯、對二甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯混合標準工作溶液，濃度為0.025 mg·L-1、0.050 mg·L-1、0.100 mg·L-1、0.250 mg·L-1和0.500 mg·L-1。

（3）儀器條件。色譜柱：HP-innowax（30 m×0.25 mm，0.25 μm）；進樣方式：不分流進樣；載氣：氦氣；進樣量：1 μL；流速：1.0 mL·min-1；柱溫條件：40 ℃，保持5 min，再以10 ℃·min-1升溫到220 ℃，保持5 min；進樣口的溫度：240 ℃；傳輸線的溫度：250 ℃；四極桿的溫度：150 ℃；離子源的溫度：230 ℃；電子能量：70 eV；數據采集模式：離子監測SIM；苯選擇離子：m/z78、77、51（78 是定量離子，其他是定性離子）；甲苯選擇離子：m/z91、92、65（91是定量離子，其他是定性離子）；二甲苯選擇離子：m/z91、106、105（91 是定量離子，其他是定性離子）。

（4）上機測定與結果計算。取樣品待測液和苯、甲苯、對二甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯混合標準工作溶液上機測定，根據混合標準工作溶液的濃度、響應值繪制標準曲線。樣品中苯、甲苯、二甲苯含量的計算公式為

式中：X為試樣中甲苯、苯、二甲苯濃度，mg·kg-1；C為測試液中甲苯、苯、二甲苯濃度，mg·L-1；V為測試液體積，mL；m為試樣稱重質量，g。

2 結果與分析

2.1 苯、甲苯、二甲苯檢測條件優化

2.1.1 色譜柱的選擇

本實驗比對了非極性色譜柱VF-5MS 和極性色譜柱HP-innowax 對甲苯、苯、鄰二甲苯、對二甲苯、間二甲苯的分離效果，掃描范圍設為50～300 amu。結果表明，極性色譜柱HP-innowax 可以很好地分離極性的甲苯、二甲苯，非極性的苯，因此選用HP-innowax 進行下一步試驗。極性色譜柱HP-innowax 的SIM 圖見圖1。

圖1 色譜柱HP-innowax 的SIM 圖

2.1.2 柱溫條件的選擇

柱溫的條件采用低初始溫度和程序升溫（分流進樣，分流比10∶1，柱溫40 ℃，保持5 min，以10 ℃·min-1升溫到220 ℃，保持5 min，氣化溫度250 ℃）可使苯系化合物較好分離。初始溫度為50 ℃時，苯出峰時間較早，峰形較差。

2.2 苯、甲苯、二甲苯檢測方法線性關系

按照1.4.3 方法上機測定混合標準工作溶液，以濃度為橫坐標，響應值為縱坐標，繪制標準曲線，其回歸方程、線性范圍和相關系數見表1。苯、甲苯、二甲苯在其線性范圍內呈現良好的線性關系，相關系數均大于0.999。

表1 回歸方程、線性范圍和相關系數表

2.3 苯、甲苯、二甲苯檢測方法檢出限

以乙酸乙酯作為試劑空白溶液，平行測定11 次，分別計算苯、甲苯、二甲苯的標準偏差δ，3δ 對應的濃度即為苯、甲苯、二甲苯的檢出限，得到苯、甲苯、對二甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯的方法檢出限分別為0.04 mg·kg-1、0.02 mg·kg-1、0.02 mg·kg-1、0.02 mg·kg-1和0.02 mg·kg-1。

2.4 木碗中有害物質遷移量的測定結果

用木碗模擬盛裝3 種日常飲食（青稞酒、酥油茶、甜茶），根據本文木碗中有害物質對應的檢測方法，測定有害物質的遷移量，檢測結果見表2、表3、表4。青稞酒屬于發酵酒，《食品安全國家標準 發酵酒及其配制酒》（GB 2758—2012）中規定鉛的最高限量值為0.5 mg·kg-1，甲醛的最高限量值為2.0 mg·L-1，浸泡木碗后的2 個青稞酒樣品中鉛的含量已經超出最大限量值接近1 倍。酥油茶、甜茶均為液體飲料，根據《食品安全國家標準 食品中污染物限量》（GB 2762—2022）規定茶飲料類鉛的最高限量值為0.3 mg·kg-1，浸泡木碗后所有酥油茶、甜茶樣品中鉛的含量均超出了最大限量值。砷、汞、鎘、鉻、甲醛、苯、甲苯和二甲苯遷移量較低，風險較小。

表2 青稞酒樣品檢測結果表

表3 酥油茶樣品檢測結果表

表4 甜茶樣品檢測結果表

3 結論

實驗檢測結果顯示，在測定的進口木碗中，重金屬的危害性相對較高，砷、汞、鎘、鉻、甲醛、苯、甲苯和二甲苯遷移量較低?？梢姡缓细衲就氲氖褂脤θ藗兩眢w健康存在一定風險，有必要對木碗的生產加工過程進行規范。在監管木碗生產加工企業時，主要控制好上色原料質量，把好源頭關；在流通過程中，由于生產較為散亂，一般較難追溯到加工企業，可對木碗質量進行直接檢測，對不合格產品進行下架處理。木碗在西藏藏族家庭中使用較為普遍，關系人們身體健康，因此監測進口木碗產品質量，對保障西藏地區人們的身體健康具有重要的現實意義。