干灰-離子色譜法測(cè)定食品中氯化物含量的研究

蔡志興

（福建省福食安檢測(cè)技術(shù)有限公司，福建 泉州 362200）

目前我國(guó)食品中氯化物的測(cè)定采用GB 5009.44—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中氯化物的測(cè)定》中的間接沉淀滴定法、電位滴定法、直接沉淀滴定法，其中間接沉淀滴定法和直接沉淀滴定法容易受樣品顏色干擾，不適用于深顏色食品中氯化物的測(cè)定[1-2]。離子色譜法具有操作簡(jiǎn)單，靈敏度高和準(zhǔn)確度高、且對(duì)環(huán)境友好等特點(diǎn)[3-4]，目前廣泛應(yīng)用于各類產(chǎn)品中各種陰離子的測(cè)定[5-7]。

劉美芹、孫雪萍等人先后采用直接超聲提取離子色譜上機(jī)檢測(cè)方式對(duì)畜禽肉、水產(chǎn)品等食品進(jìn)行氯化物含量的測(cè)定[4,8]。干灰法前處理可有效去除食品中其他組分，能有效提取出產(chǎn)品中氯化物，有效避免其它雜質(zhì)的干擾及對(duì)色譜柱損害，本文構(gòu)建干灰-離子色譜法對(duì)食品中氯化物含量進(jìn)行測(cè)定。

1 實(shí)驗(yàn)試劑與儀器

1.1 試劑與設(shè)備

試劑：氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液1000 mg/L（壇墨質(zhì)檢科技股份有限公司）；超純水；50%氫氧化鈉溶液[賽默飛世爾科技（中國(guó)）有限公司].

儀器：離子色譜儀ICS-600、DS5電導(dǎo)檢測(cè)器、陰離子抑制器(Dionex AERS 500 Carbonate)，[賽默飛世爾（上海）儀器有限公司]；AS19陰離子分析柱，4×250 mm[賽默飛世爾科技（中國(guó)）有限公司]；AG19陰離子保護(hù)柱，4×50 mm[賽默飛世爾科技（中國(guó)）有限公司]；50 μL定量環(huán)；LS220A電子天平（上海甜美天平儀器有限公司）；箱式電阻爐（上海齊欣科學(xué)儀器有限公司）；電爐。

1.2 色譜條件

淋洗液氫氧化鈉濃度20 mmol/L，流速1.0 mL/min；電流50 mA，進(jìn)樣量50 μL，采樣時(shí)間16 min。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作

準(zhǔn)確吸取氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000 mg/L）并且依次稀釋并配制為0.0、0.50、1.0、2.0、5.0、10.0 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

1.4 樣品前處理

稱取經(jīng)粉碎制樣均勻的肉類制品、蔬菜、水產(chǎn)品、調(diào)味料等各類食品0.5 g于坩堝中，用電爐加熱碳化后，放入550 ℃馬弗爐灰化1 h。冷卻后，灰分用80 ℃熱水溶解后，轉(zhuǎn)移定容至100 ml，混勻；用濾紙過(guò)濾，取濾液1.00 ml定容至100 mL，用0.45μm水性濾膜針頭濾器過(guò)濾，收集濾液到進(jìn)樣瓶，待測(cè)。

2 結(jié)果與討論

2.1 淋洗液的選擇

分別以10～20 mmol/L的氫氧化鈉為淋洗液進(jìn)樣，結(jié)果表明，氯化物都能有效的與雜質(zhì)分離，綜合考慮雜質(zhì)的干擾峰、分析時(shí)間等因素，選擇20 mmol/L的氫氧化鈉為淋洗液。該條件下樣品分離度高，峰形較好，氯化物保留時(shí)間約為6.7 min。氯離子標(biāo)液和樣品檢測(cè)色譜圖見(jiàn)圖1、2。

圖1 氯離子標(biāo)液色譜圖

圖2 樣品檢測(cè)色譜圖

2.2 線性范圍和檢出限

精確吸取氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000 mg/L）依次稀釋并配制為0.0、0.50、1.0、2.0、5.0、10.0 mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，按上述色譜條件測(cè)定峰面積。根據(jù)測(cè)定結(jié)果，得出氯離子回歸的回歸標(biāo)準(zhǔn)曲線為：y=0.752x-0.055，相關(guān)系數(shù)r=0.999435，線性關(guān)系良好。

根據(jù)國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)（IUPAC）相關(guān)規(guī)定，以儀器的3倍信噪比（S/N=3，LOD）計(jì)算檢出限，本方法中氯離子的儀器最低檢出限（LOD）為0.00091 mg/L。按樣品稱樣質(zhì)量0.5 g計(jì)算，以儀器的10倍信噪比計(jì)算定量限，本方法食品中氯化物的定量限為0.06 g/kg。

2.3 精密度

選擇低、中、高氯離子濃度(0.5、5.0、10.0 mg/L) 3種樣品溶液，分別平行進(jìn)樣6次測(cè)定，檢測(cè)結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.48%、1.82%、2.67%。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差都在允許的范圍內(nèi)，表明本方法的測(cè)定結(jié)果有良好的重現(xiàn)性。

2.4 回收率實(shí)驗(yàn)

向樣品中分別加入 0.5、2.0、9.0 mg/L低中高三種氯離子加標(biāo)濃度，測(cè)試結(jié)果顯示，加標(biāo)回收率在96.9%～103.3%，準(zhǔn)確度較高（加標(biāo)回收率結(jié)果見(jiàn)表1）。

表1 加標(biāo)回收率結(jié)果單位：mg/L

2.5 比對(duì)實(shí)驗(yàn)

采用本方法與國(guó)標(biāo)GB 5009.44—2016方法進(jìn)行比對(duì)實(shí)驗(yàn)，對(duì)5份不同的食品樣品進(jìn)行測(cè)定，檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表2，對(duì)所得結(jié)果進(jìn)行配對(duì)t檢驗(yàn)，二者差異無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（t=0.3704，P＞0.05）

表2 兩種方法對(duì)照檢測(cè)結(jié)果（以Cl計(jì)）

3 小結(jié)

本文構(gòu)建了干灰-離子色譜法測(cè)定食品中氯化物含量的方法，考察了方法的精密度和回收率，同時(shí)通過(guò)與國(guó)標(biāo)方法進(jìn)行比對(duì)實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明該方法能有效提取出產(chǎn)品中氯化物，與國(guó)標(biāo)中規(guī)定方法測(cè)定的結(jié)果沒(méi)有顯著性差異，并且能有效避免其它雜質(zhì)的干擾及對(duì)色譜柱損害，方法靈敏便捷，響應(yīng)好，線性范圍寬，適用于大批量食品中的氯化物檢測(cè)。