電位法基體效應在氟離子選擇性電極分析中的影響

趙玲麗，張嘉捷，徐孝菲，習玲玲，委育秀，唐云湖，林旭鋒

浙江大學化學系，杭州 310012

電位分析法是本科生實驗教學課程中一項不可或缺的教學內(nèi)容，具有非常成熟的理論，并經(jīng)過了長期的基礎研究和實際應用[1-4]。氟離子選擇電極是應用最廣泛的離子選擇電極之一[5,6]，因此氟離子選擇性電極測定食品中的氟含量是眾多高校本科生實驗教學中的一個經(jīng)典實驗[7-9]。該實驗一方面讓學生掌握有關(guān)電位法和離子選擇性電極的基礎知識和操作，另一方面讓學生掌握標準曲線法和標準加入法等分析方法以及實際樣品的處理操作。

氟離子選擇性電極法具有選擇性好、快捷、靈敏、可靠等優(yōu)點，儀器設備也簡單易用。該方法測定氟含量具有很高的實用價值，被用于多個國家標準方法中對水質(zhì)(GB/T 7484-1987)、土壤(GB/T 22104-2008)及肥料(GB/T 32954-2016)等的氟含量進行測定。同時，利用氟離子選擇性電極對氟離子進行檢測的報道近幾年仍然層出不窮，包括對飲用水[10]、蔬菜[11]和漱口劑[12]等中的氟離子含量進行檢測。

在實際樣品的測量過程中，樣本分析不可避免地會出現(xiàn)基體干擾，導致分析結(jié)果的偏差。在電位法測定氟離子濃度的實驗中，不同樣品中基體的干擾程度并不一致，可以選擇采用標準曲線法或標準加入法對氟含量進行測定。在實驗教學中，授課教師通常會強調(diào)基體效應對測定所帶來的影響，突出強調(diào)標準曲線法用于對樣品中的氟進行定量，具有操作簡單、分析快速的特點，但在復雜組分分析中不能消除基體干擾。為此，引入了標準加入法，該方法能有效地消除基體干擾，但操作較為復雜。然而，這一部分的理論知識在講授過程中缺乏實質(zhì)性的驗證和理論上的探討，簡單地陳述結(jié)論往往讓多數(shù)學生對基體效應的影響以及兩種定量分析方法仍然一知半解，實驗后討論與思考也多述而不作。基于以上背景，本工作對基于氟離子選擇性電極的電位法基體效應的影響展開了深入的實驗探究，創(chuàng)新性地以梯度的方式摻雜乙醇或乙酸改變基體復雜程度，系統(tǒng)地探究其對檢測結(jié)果和工作曲線的影響。進一步在不同基體中對定量方法包括標準曲線法和標準加入法(一次標準加入法和連續(xù)標準加入法)進行了研究比較。該探究實驗是對實驗課程內(nèi)容的拓展和延伸，系統(tǒng)深入地解析基體效應對測定的影響，將大大幫助學生理解和鞏固課堂知識，培養(yǎng)學生觀察、分析和解決問題的能力。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

FE28 pH計(梅特勒-托利多儀器有限公司)，PF-1C復合氟離子選擇性電極(上海越磁電子科技有限公司)，電子天平(梅特勒-托利多儀器有限公司)，電熱板。

紅茶茶葉，綠茶茶葉，氟化鈉(西隴化工股份有限公司)，無水乙醇(國藥集團化學試劑有限公司)，冰醋酸(國藥集團化學試劑有限公司)，氯化鈉(國藥集團化學試劑有限公司)，檸檬酸鈉(國藥集團化學試劑有限公司)，氫氧化鈉(國藥集團化學試劑有限公司)。除特殊說明外，實驗所用試劑均為分析純，實驗用水均為去離子水。

1.2 溶液的配制

1.000 × 10-1mol·L-1氟標準溶液：精密稱取干燥至恒重的氟化鈉4.199 g，加水溶解后移入100 mL容量瓶中，殘液用水多次沖洗轉(zhuǎn)移，用水定容至刻度，混勻，冷藏備用。

總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液(Total ionic strength adjustment buffer，TISAB)：稱取58 g氯化鈉和10 g檸檬酸鈉溶于800 mL去離子水中，再加乙酸57 mL，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)至pH為5.5，冷卻至室溫，轉(zhuǎn)入1000 mL容量瓶中，用水定容至刻度，搖勻。

標準系列溶液：在一只50 mL容量瓶中用移液管準確移入1.000 × 10-1mol·L-1氟離子標準溶液5.00 mL，加入TISAB 5.00 mL，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻，即得1.000 × 10-2mol·L-1氟標準溶液；另取一只50 mL容量瓶，用移液管移入5.00 mL已配好的1.000 × 10-2mol·L-1溶液，加入TISAB 4.50 mL，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻，即得1.000 × 10-3mol·L-1的標準溶液，用類似方法可得到1.000 × 10-4mol·L-1，1.000 × 10-5mol·L-1，1.000 × 10-6mol·L-1的氟標準溶液。

復雜基體(乙醇/乙酸)樣品溶液。不同乙醇比例的氟離子溶液：在50 mL容量瓶中用移液管準確移取氟離子標準溶液、TISAB和無水乙醇，用蒸餾水定容，配制含1.000 × 10-2mol·L-1氟離子、10% TISAB和不同比例乙醇(0%、5%、10%、20%和30%)的溶液。用類似的方法配制含1.000 × 10-2mol·L-1氟離子、10% TISAB和不同比例乙酸(0%、5%、10%、20%和30%)的溶液。

復雜基體(乙醇/乙酸)標準系列溶液。含5%乙醇的氟離子標準系列溶液：在一只50 mL容量瓶中用移液管準確移入1.000 × 10-1mol·L-1氟離子標準溶液5.00 mL，加入TISAB 5.00 mL和無水乙醇2.50 mL，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻，即得含5%乙醇的1.000 × 10-2mol·L-1氟標準溶液；另取一只50 mL容量瓶，用移液管移入5.00 mL已配好的上述溶液，加入TISAB 4.50 mL和無水乙醇2.25 mL，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻，即得含5%乙醇的1.000 × 10-3mol·L-1的標準溶液，用類似方法可得到含5%乙醇的1.000 × 10-4mol·L-1，1.000 × 10-5mol·L-1，1.000 × 10-6mol·L-1的氟標準溶液。用類似的方法配制含10%、20%和30%乙醇的氟離子標準系列溶液，以及含0%、10%、20%和30%乙酸的氟離子標準系列溶液。

茶葉樣品溶液：取一只100 mL聚四氟乙烯燒杯，電子天平上稱取1.5 g茶葉，加入50 mL熱去離子水，于電熱板上加熱45 min，冷卻至室溫，常壓過濾。將茶葉濾液收集于50 mL容量瓶中，用少量去離子水洗滌茶葉，洗滌液收集于50 mL容量瓶內(nèi)，加入5.0 mL TISAB，用去離子水定容，搖勻，得到1X (一倍濃度)的茶葉樣品(茶葉提取液加水稀釋接近刻度線時，如泡沫太多，滴加幾滴乙醇消泡)。用同樣方法收集1.5 g茶葉泡得茶葉濾液于50 mL容量瓶內(nèi)，用去離子水定容，搖勻。分別移取上述茶濾液25.00 mL和12.5 mL于50 mL容量瓶中，加入5.0 mL TISAB，用水稀釋、定容，搖勻，得到0.5X(稀釋一倍濃度)和0.25X (稀釋兩倍濃度)的茶葉樣品。含10%乙醇的1X、0.5X及0.25X的茶葉樣品獲得時，在50 mL容量瓶中額外加入5 mL乙醇，再加水定容，其余處理方法同上。

1.3 實驗方法

氟離子選擇性電極的準備：將氟離子選擇性電極放在含10-3mol·L-1氟離子溶液中浸泡30 min左右，然后再用水清洗至電位值在360 mV以上，并保證測量值穩(wěn)定不變。

樣品的測定：將配好的溶液轉(zhuǎn)入潔凈干燥的塑料小燒杯中，對于同系列的溶液，用氟離子選擇性電極從低濃度到高濃度依次測定電位值；對于不同系列的溶液，兩次測定之間對氟離子選擇性電極進行清洗，清洗至電位值在360 mV以上。

對于采用標準加入法測定的樣品，測得電位值后，加入高濃度、小體積的氟離子標準溶液，混合均勻，再次測定電位值。其中，標準溶液濃度約為樣品溶液的50-100倍，標準溶液體積約為樣品溶液的1/50-1/100。

2 結(jié)果與討論

2.1 標準樣品的測定

用氟離子選擇性電極測定標準系列溶液的電位值，以電位值E為縱坐標，氟離子濃度的負對數(shù)值-lgcF-為橫坐標繪制標準曲線。舍去了明顯偏離的最低濃度1.00 × 10-6mol·L-1對應的點，以4個點擬合直線，得出標準曲線法的線性回歸方程為E= -5.61 × 10-2lgcF- + 1.94 × 10-2(相關(guān)系數(shù)R2= 0.999)。

為了對比標準曲線法和標準加入法在樣品測定中的差異，分別用幾種方法測試了三個已知濃度的標準樣品。其中，標準加入法分為一次標準加入法和連續(xù)標準加入法，一次標準加入法，即向被測溶液中只加一次標準溶液；連續(xù)標準加入法是在測量過程中連續(xù)多次向測量溶液中加入標準溶液。實驗結(jié)果如表1所示。對于不同濃度的標準樣品，三種方法檢測的相對誤差均在10%以內(nèi)，其中標準曲線法的相對誤差最小，在±2%以內(nèi)；一次標準加入法的相對誤差在6%-9%之間，連續(xù)標準加入法的相對誤差在-1% - -10%之間。一次標準加入法的相對誤差較標準曲線法的相對誤差更大，有一部分原因是標準加入法計算過程中忽略了所加入的高濃度標準溶液對樣品體積的影響從而造成了誤差。以上實驗結(jié)果表明，連續(xù)標準加入法較一次標準加入法在測定準確度上的優(yōu)勢不明顯，考慮到工作量，后續(xù)實驗均采用一次標準加入法。除此之外，對于組成簡單的標準樣品，采用標準曲線法定量無論是準確度還是操作簡便度較標準加入法均表現(xiàn)更佳。

表1 氟離子標準樣品的檢測結(jié)果

2.2 復雜基體樣品的測定

為了對比標準曲線法和標準加入法在復雜基體樣品測定中的表現(xiàn)，分別用兩種方法測定了摻雜不同比例的乙醇和乙酸的復雜基體樣品。

按照1.2中的復雜基體樣品溶液的配制方法，向1.00 × 10-3mol·L-1的氟離子標準樣品中加入不同比例(0%、5%、10%、20%和30%)的乙醇以模擬復雜基體對測定的影響，實驗結(jié)果如表2所示。摻入乙醇會使標準曲線法的測定結(jié)果偏大。僅摻入5%的乙醇就能使標準曲線法的測定結(jié)果相對誤差達到32.0%。隨著乙醇比例逐漸增加，標準曲線法的測定結(jié)果相對誤差逐漸變大，最高在摻入30%的乙醇時達到357%。對比標準曲線法的測定結(jié)果，隨著乙醇比例逐漸增加，標準加入法的相對誤差始終保持穩(wěn)定，在-8% - 6%以內(nèi)。這一結(jié)果與2.1中標準氟離子樣品測定結(jié)果的準確度沒有明顯差異。

表2 摻雜乙醇的復雜基體樣品的檢測結(jié)果

同時，還向1.00 × 10-3mol·L-1的氟離子標準樣品中加入不同比例(0%、5%、10%、20%和30%)的乙酸以模擬復雜基體對測定的影響，實驗結(jié)果如表3所示。摻入乙酸會使標準曲線法的測定結(jié)果偏小。僅摻入5%的乙酸就能使標準曲線法的測定結(jié)果相對誤差達到-22.8%。隨著乙酸比例逐漸增加，標準曲線法的測定結(jié)果相對誤差逐漸變大，最大在摻入30%的乙酸時達到-73.4%。對比標準曲線法的測定結(jié)果，隨著乙酸比例逐漸增加，相對誤差始終保持穩(wěn)定，在-1% - 3%以內(nèi)。這一結(jié)果與標準氟離子樣品測定結(jié)果的準確度沒有明顯差異。

表3 摻雜乙酸的復雜基體樣品的pH及檢測結(jié)果

除此之外，還測定了含不同比例乙酸的樣品的pH，結(jié)果見表3。不含乙酸的樣品pH為5.54；摻入不同比例乙酸后，樣品的pH逐漸降低，摻入5%-30%的乙酸樣品的pH在2.5-3.5的范圍內(nèi)。根據(jù)文獻報道[13]，為了獲得準確的定量結(jié)果，氟離子測定體系的pH應保持在5-6之間。摻入5%及更高比例乙酸樣品的pH遠低于該pH范圍，此時標準曲線法測定氟離子含量的準確性較差，但是采用標準加入法仍能對氟離子含量進行較準確的測定。這一結(jié)果表明標準加入法可以大大拓寬氟離子選擇性電極使用的pH范圍。

綜合以上實驗結(jié)果可知，當基體差異變大時，標準曲線法測定的相對誤差逐漸變大，在復雜組分分析中不能消除基體干擾；標準加入法仍然保持較好的準確度，能有效消除基體干擾。當摻入乙醇時，標準曲線法的測定結(jié)果偏大，且隨著乙醇濃度的增大而誤差增大，原因是乙醇的加入引起樣品溶液組成的變化，會在氟化鑭單晶膜中引起不對稱電位以及在參比電極中引起液接電位，從而產(chǎn)生更多負電位，進一步通過氟離子選擇性電極使氟含量的測定結(jié)果偏大[14,15]。當摻入乙酸時，標準曲線法的測定結(jié)果偏小，且隨著乙酸濃度的增大而誤差增大，這一現(xiàn)象可解釋為當pH過小時，F(xiàn)-易和H+結(jié)合形成HF和HF2+，在該體系中HF和HF2+的分布系數(shù)隨著溶液pH降低而逐漸升高[16]，使溶液中的游離態(tài)F-濃度降低引起檢測結(jié)果偏小[17]。

2.3 復雜基體樣品標準曲線的測定

為了進一步評估基體效應在電位法測定中的影響，展開了基體復雜程度對標準曲線影響的探究。

按照1.2中復雜基體標準系列溶液的配制方法，首先配制了含0%、10%、20%和30%乙醇的氟離子標準系列溶液，用氟離子選擇性電極測定每個標準系列溶液的電位值，結(jié)果如圖1A所示。以電位值E為縱坐標，氟離子濃度的負對數(shù)值-lgcF-為橫坐標繪制標準曲線。舍去了明顯偏離的最低濃度1.00 × 10-6mol·L-1對應的點，以4個點擬合直線(圖1B)，得出每個系列的線性回歸方程(表4)。由以上結(jié)果可得出結(jié)論：1) 含不同比例乙醇的5條標準曲線的相關(guān)系數(shù)均為0.999，呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系；2) 相鄰標準曲線的斜率(除5%和10%間)均沒有顯著性差異(P＞ 0.05)，相鄰標準曲線的斜截距(除5%和10%間)均有顯著性差異(P＜ 0.05)。

圖1 (A) 摻雜不同比例乙醇的氟離子標準系列溶液測定電位值；(B) 電位值與氟離子濃度的負對數(shù)的標準曲線

表4 摻雜乙醇的復雜基體樣品的標準曲線

同樣地，對含0%、10%、20%和30%乙酸的氟離子標準系列溶液也進行了測定，結(jié)果如圖2和表5所示。由該結(jié)果得出如下結(jié)論：1) 含不同比例乙酸的5條標準曲線的相關(guān)系數(shù)均為0.999，呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系；2) 相鄰標準曲線的斜率(除5%和10%間)均沒有顯著性差異(P＞ 0.05)，相鄰標準曲線的斜截距(除5%和10%間)均有顯著性差異(P＜ 0.05)。

圖2 (A) 摻雜不同比例乙酸的氟離子標準系列溶液測定電位值；(B) 電位值與氟離子濃度的負對數(shù)的標準曲線

表5 摻雜乙酸的復雜基體樣品的標準曲線

綜合本小節(jié)的實驗結(jié)果，可以看出摻雜不同比例乙醇或者乙酸的樣品測得的標準曲線線性良好，因不同摻雜比例導致的不同基體復雜程度總體上對標準曲線的斜率沒有帶來顯著性差異，但是在標準曲線的截距上引起了顯著性差異。推測原因是在電位分析法中斜率項僅受溫度影響，截距項受溶液組成包括離子強度、絡合效應、水解效應和pH等條件影響。因此，基體復雜程度的變化對標準曲線的斜率沒有明顯影響，而對截距有顯著影響。

2.4 實際樣品的測定

為了對比標準曲線法和標準加入法在實際樣品測定中的表現(xiàn)，分別用兩種方法對紅茶和綠茶樣品中氟離子含量進行了測定，結(jié)果如表6所示。按照1.2中溶液配制方法分別配制1X (不稀釋)、0.5X(稀釋一倍)及0.25X (稀釋兩倍)的紅茶和綠茶樣品，并分別采用標準曲線法和標準加入法測試茶葉提取液中的氟離子平均濃度，并對三次數(shù)據(jù)的相對標準偏差(RSD)進行計算。采用標準曲線法對不同稀釋倍數(shù)(0.25X、0.5X及1X)的紅茶樣品測定濃度分別為5.37 × 10-5、1.15 × 10-4和2.15 × 10-4mol·L-1，濃度對稀釋倍數(shù)擬合直線方程為y= 3.13 × 10-4x+ 3.70 × 10-6，R2= 0.995。采用標準加入法對不同稀釋倍數(shù)(0.25X、0.5X及1X)的紅茶樣品測定濃度分別為4.88 × 10-5、1.11 × 10-4和2.32 × 10-4mol·L-1，濃度對稀釋倍數(shù)擬合直線方程為y= 2.44 × 10-4x- 1.17 × 10-5，R2= 0.999。采用標準曲線法對不同稀釋倍數(shù)(0.25X、0.5X及1X)的綠茶樣品測定濃度分別為2.10 × 10-5、4.84 × 10-5和9.07 × 10-5mol·L-1，濃度對稀釋倍數(shù)擬合直線方程為y= 9.17 × 10-5x- 1.50 × 10-7，R2= 0.991。采用標準加入法對不同稀釋倍數(shù)(0.25X、0.5X及1X)的綠茶樣品測定濃度分別為2.08 × 10-5、4.53 × 10-5和8.80 × 10-5mol·L-1，濃度對稀釋倍數(shù)擬合直線方程為y= 8.90 × 10-5x- 5.50 × 10-7，R2= 0.998。根據(jù)擬合直線相關(guān)系數(shù)可以看出，無論是紅茶還是綠茶樣品，標準加入法測定結(jié)果相比標準曲線法都更符合氟離子濃度與稀釋倍數(shù)的正相關(guān)關(guān)系，可能的原因是茶葉實際樣品是一個含有多種物質(zhì)的復雜體系，基體干擾會導致分析結(jié)果的偏差，而標準加入法一定程度上能消除這種基體的干擾。對茶葉樣品進行一定倍數(shù)的稀釋再進行測定也能減輕復雜基體的干擾。綜合考慮基體干擾和操作簡便度，在本課程開設時，學生均對茶葉樣品稀釋一倍再進行測定。

表6 紅茶和綠茶實際樣品的檢測結(jié)果

除此之外，為了探究復雜基體如乙醇的摻雜對茶葉實際樣品測定的干擾，我們還分別用兩種方法對摻雜10%乙醇的紅茶和綠茶樣品中的氟離子含量進行了測定，結(jié)果如表6所示。摻入乙醇會使標準曲線法的測定結(jié)果偏大。摻入10%的乙醇使標準曲線法的測定不同稀釋倍數(shù)紅茶和綠茶樣品的結(jié)果與不摻雜的樣品相對誤差在42%-61%之間。標準加入法測定含10%乙醇的不同稀釋倍數(shù)紅茶和綠茶樣品的結(jié)果相對誤差與不摻雜的樣品對比始終保持穩(wěn)定，大都在10%以內(nèi)。這一結(jié)果與2.1中標準氟離子樣品測定結(jié)果及2.2中摻雜乙醇的復雜基體樣品的檢測結(jié)果的準確度也是一致的。

3 實驗開展情況

3.1 實驗教學內(nèi)容設計與安排

“氟離子選擇性電極測定不同茶葉中氟離子的含量”實驗[10]是我系針對全校學生開設的普通化學實驗類課程中經(jīng)典的實驗內(nèi)容之一，在該實驗多年的教學經(jīng)驗及前述實驗探究的基礎上，對該實驗的設計方案作進一步改進和優(yōu)化，即增加用標準曲線法和標準加入法分析復雜基體樣品的實驗內(nèi)容以加深學生對電位法基體效應的理解和認識。

在普通化學實驗的教學過程中，可以根據(jù)課程的差異進行不同層次的實驗探究。具體的教學安排如下：對于課時數(shù)較少的課程，可以通過多配一瓶溶液(含5%乙醇或乙酸基體的1.00 × 10-3mol·L-1的氟離子標準溶液)，分別采用標準曲線法和標準加入法測定該溶液，對比兩個方法的測定結(jié)果，充分了解基體效應對測定的影響。對于課時數(shù)較多的課程，每個班級自主選擇乙醇或者乙酸中的一種進行實驗，根據(jù)班級人數(shù)分為6-8人的4個小組，每個小組實驗條件一致。向1.00 × 10-3mol·L-1的氟離子標準樣品中加入不同比例(0%、5%、10%、20%和30%)的乙醇或乙酸以模擬復雜基體對測定的影響。4個小組配制的樣品比例分別為5%、10%、20%和30%，而不含乙醇或乙酸的樣品即比例為0%的樣品均會配制。各小組分別采用標準曲線法和標準加入法分析兩份不同比例的樣品，對比兩份不同比例樣品測定結(jié)果的差異，并在全班進行數(shù)據(jù)共享進行組間對比和分析，深入討論基體效應對測定的影響。

3.2 教學效果

“氟離子選擇性電極測定不同茶葉中氟離子的含量”實驗的“基體效應探究”補充實驗已在本系普通化學實驗類課程多個學期和多位老師的班級中進行實踐，均取得了良好的教學效果。

學生代表反饋“茶水實際樣品的基體組成較為簡單，采用標準曲線法和標準加入法測試結(jié)果差異不大，不利于我們理解兩種分析方法的優(yōu)缺點。但是人為地摻入乙醇樣品模擬復雜基體，測試結(jié)果立刻有了明顯區(qū)別，標準加入法雖然操作復雜一些，但確實能有效地消除基體干擾。”教師代表反饋“該補充實驗合理的設計讓學生通過實驗驗證對基體效應的影響以及兩種定量分析方法的特點有了清晰直觀的認識，從實驗報告中的討論與思考也可以看出學生相比開展補充實驗前更融會貫通地理解了這部分知識。”

綜上所述，將“基體效應探究”實驗內(nèi)容引入到本科生的實驗教學課程，大大幫助學生理解和鞏固理論知識，更好地實現(xiàn)了實驗教學目標，促進學生提高協(xié)作能力，鍛煉思辨思維，成長為具備綜合素質(zhì)的人才。

4 結(jié)語

本文闡述了基體效應在實驗教學中的授課難度和研究的必要性，驗證了在乙酸、乙醇等基體下茶葉樣品中氟含量檢測面臨的基體效應，對比了不同定量分析方法對基體效應的消除效果。本文對比了標準曲線法、一次標準加入法和連續(xù)標準加入法幾種檢測方法測定標準溶液中氟含量，以上方法均具有較高的準確度，標準曲線法較標準加入法具有更高的操作簡便度。此外，通過向試樣中梯度地摻雜乙醇和乙酸，對復雜基體樣品中的氟含量進行測定，分別計算了復雜基體樣品與標準樣品所得到的數(shù)據(jù)的平均值和相對誤差等統(tǒng)計學參數(shù)，對比兩種定量分析方法測定不同基體樣品的差異，探究基體效應在不同定量方法間的影響程度。結(jié)果表明，標準曲線法測定產(chǎn)生了較大誤差，并且誤差隨著摻雜物質(zhì)含量增加而逐漸變大，在復雜組分分析中不能消除基體干擾；標準加入法仍然保持較好的準確度，能有效消除基體干擾，實驗誤差較小，穩(wěn)定性更高。通過對復雜基體樣品標準曲線的測定，進一步探究了基體效應在電位法測定中的影響：基體效應對標準曲線的斜率沒有顯著影響，而對標準曲線的截距有顯著影響。最后，對比和評估了標準曲線法和標準加入法在實際茶葉樣品測定氟含量的表現(xiàn)。

本文的工作是實驗課程內(nèi)容的拓展和延伸，讓學生對電位法基體效應和不同分析方法的知識有了更深刻的認識，在教學中進行實踐，讓學生自主選擇模擬不同的復雜基體(分組摻入不同濃度的乙醇或乙酸)，進行結(jié)果比較和討論，成功使得學生融會貫通地理解專業(yè)知識，調(diào)動了學生自覺鉆研實驗的積極性，激發(fā)了學生開展創(chuàng)新實驗的想象力。在化學實驗教學中，拓展實驗設計的方案可以開發(fā)為學生探究性實驗的思路，尤其是這類多層次的拓展實驗。學生的問題來自實際，實驗驗證理論，這種創(chuàng)造性的拓展探究加強了學生的實驗理論研究和移植應用的整合能力，也可以拓展到學生對選擇性電極相關(guān)理論的學習和分析方面。前期實踐后計劃在“浙江大學普通化學實驗課程”中進行全面推廣，該課程是化學系面向全校開設的人時數(shù)最大的通識課，由國家級教學團隊、長江學者、國家杰青、優(yōu)青等教師領(lǐng)銜開設，入選了浙江大學一流本科課程建設項目和校級思政示范課程。