氣相色譜法測定稻谷中有機磷農藥殘留的方法研究

◎ 陳垂鳳

（海口市糧油產品質量監測站，海南 海口 570145）

糧食安全問題一直是公眾關注的焦點，其中，農藥殘留問題越來越引起人們的關注。農藥中以有機磷殺蟲劑品種最多，用量最大，因有機磷農藥具有廣譜、高效、量小、使用方便、半衰期短等優點，在稻谷的種植和貯存過程中應用比較廣泛[1]。但是，有機磷類大部分屬于內吸性農藥，部分品種不易降解，特別是在中后期施藥，農藥容易在種子內殘留，農戶為了防蟲及提高稻谷的產量，在種植過程中必須施加農藥，一旦施加過量，將會嚴重影響人們的身體健康。因此，為了保障人民的身體健康，檢測稻谷中的農藥殘留十分必要。

1 材料與方法

1.1 材料與設備

1.1.1 材料與試劑

1.00 mg/mL的敵敵畏標準儲備液、1.00 mg/mL甲拌磷標準儲備液、1.00 mg/mL馬拉硫磷標準儲備液和1.00 mg/mL毒死蜱標準儲備液（中國計量科學研究院制）、中性氧化鋁（分析純）、二氯甲烷（色譜純）、丙酮（色譜純）。

1.1.2 儀器與設備

氣相色譜儀（Agilent,8890B）、帶火焰光度檢測器FPD（Agilent）、Agilent毛細管色譜柱DB-1701（30 m×0.53 mm×0.5μm）、渦旋混合器（VORTEX MIXER）,馬沸爐（灼燒中性氧化鋁用）、離心機（UNIVERSAL 320）、超純水系統等。

1.2 試驗方法

1.2.1 標準溶液的配制

用二氯甲烷將1.00 mg/mL敵敵畏、1.00 mg/mL甲拌磷、1.00 mg/mL馬拉硫磷和1.00 mg/mL毒死蜱標準儲備液稀釋配制成系列濃度的混標,即0.00 μg/mL、0.05 μg/mL、0.10 μg/mL、 0.25 μg/mL、0.50 μg/mL、0.75 μg/mL、1.00 μg/mL的系列混標。

1.2.2 色譜條件

色譜條件：毛細管色譜柱DB-1701（30 m×0.53 mm×0.5 um）；帶火焰光度檢測器FPD；柱流量3 mL/min；檢測器溫度250 ℃；氣化室溫度250 ℃；色譜柱升溫程序：程序升溫，即初始溫度50 ℃（保持1 min），再以10 ℃/min 的速度升至200 ℃（保持3 min），再以10 ℃/min 的速度升至280 ℃（保持6 min）[2]；載氣：高純氮；流速：60 mL/min；氫氣流速：75 mL/min；空氣流速：100 mL/min；進樣方式：不分流進樣，進樣體積：1.0 μL。

1.2.3 樣品處理

稻谷經脫殼、錘式旋風磨粉碎過20目篩，混勻，準確稱取10 g（精確至0.01 g）樣品置于50 mL離心管中，加入0.5 g中性氧化鋁及20 mL二氯甲烷，搖勻，放在渦旋混合器上，渦旋1 min，置于冷離心機中以5 000 r/min離心20 min，取出上清液用0.22 μm有機相濾膜過濾，濾液直接進樣[3]。

1.2.4 4種農藥保留時間測定

取濃度均為1.00 μg/mL的敵敵畏、甲拌磷、馬拉硫磷和毒死蜱分別上機測定各自的保留時間，滴滴畏保留時間為10.740 min、甲拌磷保留時間為15.792 min、馬拉硫磷保留時間為20.511 min、毒死蜱保留時間為19.674 min。

2 結果與分析

2.1 試劑的選擇

二氯甲烷作為提取溶劑，溶解性強、毒性小，能充分提取樣品中的敵敵畏、甲拌磷、馬拉硫磷和毒死蜱[4]。

2.2 色譜條件優化

經多次試驗，篩選檢測器溫度，載氣流速和柱溫程序條件，最終確定本試驗的色譜分析條件，該方法的基線平穩，響應高，峰形對稱，除溶劑峰外，基本沒有雜峰。

2.3 線性范圍、相關系數及方法的檢出限

通常最小檢出限是以儀器基線噪聲3倍所對應的濃度值和對應的峰高值計[5]。結果表明：在0.05~1.00 μg/mL內線性關系良好，線性方程、相關系數和檢出限如表1所示。

表1 線性方程、相關系數和檢出限表

2.4 精密度試驗

取濃度均為0.50 μg/mL的4種混標，重復檢測7次[6]，計算敵敵畏、甲拌磷、馬拉硫磷和毒死蜱的相對標準偏差（RSD/%）為2.30%~3.85%之間，結果見表2，表明精密度良好，滿足微量分析的要求。

表2 微量分析表

2.5 準確度（加標回收率）試驗

稻谷磨成粉，取6個離心管各加入10 g樣品，分別加入濃度均為1.00 mg/mL的4種標準儲備液各5 μL 2管、各10 μL 2管和各15 μL 2管[7]，各加入0.5 g中性氧化鋁，20 mL二氯甲烷，即得加標濃度分別為0.25 μg/mL、0.50 μg/mL和0.75 μg/mL的4種混標加標濃度，均渦旋1 min，用冷離心機以5 000 r/min離心20 min，用0.22 μm有機相濾膜過濾，測得回收率見表3。

表3 回收率表

按照《實驗室質量控制規范 食品理化檢測》（GB/T 27404—2008）附錄F的要求，回收率應在方法測定限、限量指標中選合適點進行加標回收實驗,經多次采用冷熱離心機比對、多種過濾方法比對,篩選得此樣品前處理方法為最佳方法[8],采用本方法測得的回收率均在80%~110%之間，滿足檢測方法確認的技術要求。

3 結語

本方法采用渦旋、離心對樣品進行前處理，用毛細管色譜柱、帶火焰光度檢測器FPD的氣相色譜法，建立了稻谷中敵敵畏、甲拌磷、馬拉硫磷和毒死蜱等農藥殘留量的檢測方法，樣品經二氯甲烷提取，氣相色譜法進行測定。試驗結果表明該方法樣品前處理簡單，干擾小，靈敏度高，線性良好，檢出限低，其精密度、回收率均符合殘留量測定的要求，可以有效測定糧食中有機磷的殘留量。