椿皮藥材市場(chǎng)流通現(xiàn)狀調(diào)查研究

劉騰恬,安 莉,黨艷妮,單 娜,楊娟英,馬存德,楊祎辰,王二歡,2,3*

(1.陜西步長(zhǎng)制藥有限公司,陜西 西安 710075;2.陜西國(guó)際商貿(mào)學(xué)院 中藥研究院,陜西 咸陽(yáng) 712046;3.陜西省中藥綠色制造技術(shù)協(xié)同創(chuàng)新中心,陜西 咸陽(yáng) 712046)

椿皮(AilanthiCortex)在《中華人民共和國(guó)藥典》1963年至2020年版中均有收載,其中1963年版的基原為樗樹科(Simarubaceae)植物臭椿(AilanthusaltissimaSwingle)的干燥根皮或干皮。1977年版以后至2020年版中的來(lái)源均為苦木科植物臭椿A.altissima(Mill) Swingle的干燥根皮或干皮。全年均可剝?nèi)?曬干,或刮去粗皮曬干[1-9]。本文調(diào)查4個(gè)藥材市場(chǎng)椿皮規(guī)格等級(jí)分類情況及市場(chǎng)流通情況,為椿皮商品規(guī)格等級(jí)制定及其資源保護(hù)提供參考。

1 研究方法及內(nèi)容

1.1 調(diào)查區(qū)域

通過(guò)對(duì)椿皮相關(guān)文獻(xiàn)進(jìn)行查閱,結(jié)合椿皮主要產(chǎn)地,確定重點(diǎn)調(diào)查市場(chǎng)為:安徽亳州、河北安國(guó)、成都荷花池、廣西玉林等市場(chǎng)進(jìn)行調(diào)查。

1.2 調(diào)查統(tǒng)計(jì)科目

主要調(diào)查椿皮商品規(guī)格等級(jí)劃分,統(tǒng)計(jì)不同規(guī)格等級(jí)椿皮價(jià)格、厚度、含水量、浸出率、總灰分含量、酸不溶性灰分含量、臭椿酮含量、多糖含量、總黃酮含量、雜質(zhì)率等相關(guān)數(shù)據(jù)。

1.3 樣品搜集與基源確定

在市場(chǎng)調(diào)查同時(shí)盡可能多地搜集市場(chǎng)上現(xiàn)有流通樣品,參照《中華人民共和國(guó)藥典》《中華本草》[10]和《中國(guó)植物志》[11]進(jìn)行基源鑒定。

1.4 主要儀器與試劑

島津液相色譜儀 LC-2030 Plus(日本SHIMADZU公司);Diamonsil Plus 5μm C18-A,250mm×4.6mm(北京迪科馬科技有限公司);紫外分光光度計(jì)TU-1810(北京普析通用儀器有限公司);數(shù)顯恒溫水浴鍋HH-21-6(上海助藍(lán)儀器科技有限公司);TE124S分析天平(德國(guó)Sartorius公司);電子天平QUINTIX224-1CN(賽多利斯科學(xué)儀器北京有限公司);HC-3018R高速冷凍離心機(jī)(安徽中科中佳科學(xué)儀器有限公司);智能型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱DHG-9050B、DHG-9140B(上海瑯玕實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司);高功率數(shù)控超聲波清洗器KQ-800KDE(昆山市超聲儀器有限公司);游標(biāo)卡尺(上海量具刃具廠有限公司)、DQ-103臺(tái)式方形中藥切片機(jī)(南京互川電子有限公司)、DFY-1000C萬(wàn)能中藥粉碎機(jī)(溫嶺市林大機(jī)械有限公司)、KSW箱式電阻爐(北京科偉永興儀器有限公司)、HH-21-6數(shù)顯恒溫水浴鍋(上海助藍(lán)儀器科技有限公司)。甲醇、葡萄糖、無(wú)水乙醇、甲酸、蒽酮、亞硝酸鈉、硝酸鋁、氫氧化鈉(分析純AR,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司);濃硫酸(分析純AR,成都市科隆化學(xué)品有限公司)、乙腈(LC,德國(guó)MERCK公司)、臭椿酮對(duì)照品(批號(hào):AF9113013)、椿皮對(duì)照藥材(批號(hào):YC20020306)購(gòu)于成都埃法生物科技有限公司;蘆丁對(duì)照品T20N11Z131674(上海源葉生物科技有限公司);純水(娃哈哈純凈水)。

1.5 研究方法

采用游標(biāo)卡尺測(cè)定椿皮厚度,含水量、浸出率、總灰分含量、酸不溶性灰分含量參照《中華人民共和國(guó)藥典》中的規(guī)定。椿皮中多糖含量測(cè)定,測(cè)定方法見參考文獻(xiàn)[12];椿皮中總黃酮含量測(cè)定,測(cè)定方法見參考文獻(xiàn)[13]。

椿皮中臭椿酮含量測(cè)定:①對(duì)照品溶液的制備:精密稱取臭椿酮對(duì)照品5mg,加入50%甲醇溶解,將其轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中,用50%甲醇定容至刻度,混勻,即得質(zhì)量濃度為50μg/mL的對(duì)照品溶液,采用0.45μm濾膜濾過(guò),置于4℃冰箱中保存?zhèn)溆谩＂谏V條件:色譜柱:Diamonsil Plus C18柱(4.6mm×250mm,5μm);流動(dòng)相:乙腈-0.2%甲酸,梯度洗脫程序:0～10min,3%～5%乙腈;10～20min,5%～8%乙腈;20～25min,8%～10%乙腈;25～30min,10%～11%乙腈;30～35min,11%～14%乙腈;35～50min,14%～15%乙腈;50～60min,15%～15%乙腈;流量1.0mL/min;檢測(cè)波長(zhǎng)245nm;柱溫30℃;進(jìn)樣量10μL。③線性關(guān)系考察:按照上述項(xiàng)色譜條件,分別進(jìn)樣1μL,2μL,5μL,10μL,20μL對(duì)照品溶液,記錄臭椿酮峰面積值,以峰面積積分值(Y)對(duì)對(duì)照品溶液進(jìn)樣量(X)進(jìn)行線性回歸,得回歸方程:Y=1.739 38×106X+323.193,r=1.000 0,表明臭椿酮對(duì)照品進(jìn)樣量在0.05～1μg范圍內(nèi)與峰面積值呈良好的線性關(guān)系。④供試品溶液的制備:精密稱取椿皮藥材粉末(過(guò)3號(hào)篩)2.00g,加入50%乙醇(pH=10)10mL密封,置于超聲提取器(功率:800W)中提取60min,冷卻至室溫調(diào)pH值為中性,稱重,不足部分用甲醇補(bǔ)足,3 600r/min的速度于離心機(jī)中離心15min,取上清液,用0.45μm濾膜濾過(guò),即得供試品溶液。

2 調(diào)查結(jié)果

2019年10月-2019年12月依次前往河北安國(guó)、安徽亳州、四川荷花池、廣西玉林四大藥材市場(chǎng)進(jìn)行椿皮藥材商品調(diào)查,采集椿皮樣品37份。經(jīng)陜西國(guó)際商貿(mào)學(xué)院馬存德副主任藥師鑒定,為苦木科植物臭椿Ailanthusaltissima(Mill.) Swingle的干燥根皮或干皮,還在四川荷花池藥材市場(chǎng)發(fā)現(xiàn)“紅椿皮”,經(jīng)查詢“紅椿皮”為楝科香椿屬植物紅椿ToonaciliataRoem.的根皮,與椿皮有明顯區(qū)別,因其屬非《中華人民共和國(guó)藥典》椿皮藥材收載品種,不作分析。所采樣品依次編號(hào),記錄規(guī)格、產(chǎn)地等信息見表1。

2.1 椿皮藥材商品規(guī)格等級(jí)劃分

椿皮四季均可采收,但以春季樹皮容易剝離時(shí)較宜。在產(chǎn)地采收時(shí),將干皮從樹上剝下,不除或除去粗皮曬干。或?qū)涓诔?刮去外面黑皮,硬物敲打后,剝下白皮,仰面曬干。根據(jù)其入藥部位分為“椿根皮”和“椿干皮”兩個(gè)規(guī)格。在規(guī)格“椿干皮”基礎(chǔ)上又分為“刮皮椿干皮”和“粗皮椿干皮”兩個(gè)規(guī)格,剝?nèi)∠碌拇桓善す稳ゴ制ふ?稱之為“刮皮椿干皮”;不刮粗皮者,稱之為“粗皮椿干皮”。規(guī)格之下一般以“統(tǒng)貨”進(jìn)行銷售。見圖1。

圖1 椿皮藥材商品規(guī)格等級(jí)劃分

2.2 不同產(chǎn)地不同規(guī)格的市場(chǎng)流通椿皮品質(zhì)比較

椿皮在市場(chǎng)上主要以“椿根皮”“粗皮椿干皮”和“刮皮椿干皮”三種規(guī)格進(jìn)行流通。其中“刮皮椿干皮”只在安國(guó)藥材市場(chǎng)進(jìn)行流通,成都、玉林藥材僅流通“粗皮椿干皮”一種規(guī)格。詳見圖2。

圖2 不同藥材市場(chǎng)椿皮不同規(guī)格流通情況

2.3 不同藥材市場(chǎng)椿皮不同產(chǎn)地流通情況

四大藥材市場(chǎng)上流通的椿皮產(chǎn)自安徽、河南、河北、湖北、四川、廣西、云南等地。各大藥材市場(chǎng)與椿皮產(chǎn)地有一定關(guān)系,如安國(guó)藥材市場(chǎng)的椿皮絕大多數(shù)產(chǎn)自河北,玉林藥材市場(chǎng)上有廣西、云南產(chǎn)椿皮。亳州、安國(guó)兩大藥材市場(chǎng)的椿皮向荷花池、玉林有輸送,如荷花池市場(chǎng)有安徽產(chǎn)椿皮,可能來(lái)源于亳州市場(chǎng);玉林市場(chǎng)有河北產(chǎn)椿皮,可能來(lái)源于安國(guó)市場(chǎng)。詳見圖3。

2.4 不同市場(chǎng)相同規(guī)格椿皮藥材比較

對(duì)安國(guó)、亳州、成都、玉林四大藥材市場(chǎng)粗皮椿干皮藥材質(zhì)量進(jìn)行測(cè)定。發(fā)現(xiàn)不同藥材市場(chǎng)粗皮椿干皮的厚度、含水量、浸出率、酸不溶性灰分、臭椿酮含量、多糖含量及雜質(zhì)無(wú)差異;價(jià)格上玉林藥材市場(chǎng)粗皮椿干皮藥材平均價(jià)格最高達(dá)21.2元/kg,安國(guó)、亳州、成都市場(chǎng)粗皮椿干皮價(jià)格差異不顯著,但平均價(jià)格成都高于安國(guó)高于亳州;總灰分含量上亳州市場(chǎng)總灰分含量最大,達(dá)11.31%,安國(guó)市場(chǎng)含量最小,在9.54%,成都和玉林市場(chǎng)和安國(guó)、亳州市場(chǎng)無(wú)差異。詳見表2。

對(duì)安國(guó)、亳州兩大藥材市場(chǎng)椿根皮藥材質(zhì)量進(jìn)行測(cè)定。發(fā)現(xiàn)兩大市場(chǎng)椿根皮的價(jià)格、厚度、浸出率、總灰分、臭椿酮含量、多糖含量、總黃酮含量及雜質(zhì)無(wú)差異;亳州市場(chǎng)椿根皮含水量顯著高于安國(guó)市場(chǎng),亳州市場(chǎng)椿根皮酸不溶灰分含量高于安國(guó)市場(chǎng),并具有極顯著性。詳見表3。

圖3 不同藥材市場(chǎng)椿皮不同產(chǎn)地流通情況

表3 不同藥材市場(chǎng)椿根皮比較

2.5 不同產(chǎn)地椿皮質(zhì)量差異的影響

對(duì)四大市場(chǎng)不同產(chǎn)地粗皮椿干皮藥材質(zhì)量進(jìn)行測(cè)定。發(fā)現(xiàn)四大市場(chǎng)粗皮椿干皮主要來(lái)自安徽、廣西、河北、河南、湖北、四川、云南等地,不同產(chǎn)地粗皮椿干皮的價(jià)格、厚度、含水量、浸出率、總灰分含量、酸不溶性灰分含量、臭椿酮含量、多糖含量、總黃酮含量、雜質(zhì)率差異均無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。表明產(chǎn)地對(duì)粗皮椿干皮無(wú)影響,詳見表4。

對(duì)安國(guó)、亳州兩大藥材市場(chǎng)不同產(chǎn)地椿根皮藥材質(zhì)量進(jìn)行測(cè)定。發(fā)現(xiàn)兩大市場(chǎng)椿根皮藥材來(lái)自安徽、河北、河南等地,不同產(chǎn)地椿根皮藥材的價(jià)格、厚度、含水量、浸出率、總灰分含量、酸不溶性灰分含量、臭椿酮含量、多糖含量、總黃酮含量、雜質(zhì)率差異均無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。表明產(chǎn)地對(duì)椿根皮無(wú)影響,詳見表5。

表4 不同產(chǎn)地粗皮椿干皮比較

2.6 不同規(guī)格椿皮質(zhì)量差異比較

四大市場(chǎng)椿皮藥材有三種規(guī)格,即椿根皮、粗皮粗干皮、刮皮粗干皮。對(duì)不同規(guī)格椿皮藥材質(zhì)量進(jìn)行分析,結(jié)果表明不同規(guī)格椿皮在含水量、酸不溶性灰分、雜質(zhì)率上無(wú)差異;不同規(guī)格椿皮薄厚依次為粗皮椿干皮>刮皮椿干皮>椿根皮;浸出率和多糖含量上刮皮椿根皮最大,椿根皮和粗皮椿干皮無(wú)差異;粗皮椿干皮的總灰分含量最高;椿根皮總黃酮含量最高,刮皮椿干皮和粗皮椿干皮無(wú)差異;椿根皮臭椿酮含量最高,粗皮椿根皮臭椿酮含量最低,刮皮椿根皮和椿根皮與粗皮椿干皮無(wú)差異。詳見表6。

表5 不同產(chǎn)地椿根皮比較

表6 不同規(guī)格椿皮性狀品質(zhì)比較

2.7 椿皮藥材性狀及品質(zhì)因子的相關(guān)性分析

運(yùn)用SPSS 26.0對(duì)不同市場(chǎng)37批次椿皮藥材的10個(gè)性狀及品質(zhì)因子數(shù)據(jù)進(jìn)行Pearson相關(guān)性分析,結(jié)果見表7。可知,椿皮厚度與價(jià)格之間存在顯著性負(fù)相關(guān)性關(guān)系,與總灰分之間存在顯著性正相關(guān),與臭椿酮含量之間存在極顯著性負(fù)相關(guān)關(guān)系;浸出物含量與總灰分之間存在顯著性負(fù)相關(guān)關(guān)系,與多糖含量之間存在極顯著性正相關(guān)關(guān)系;總灰分與多糖含量之間存在顯著性負(fù)相關(guān)關(guān)系。

表7 椿皮藥材性狀及品質(zhì)因子的相關(guān)性分析

3 結(jié)論與展望

臭椿樹及其皮色與漆樹相類似,其葉有特殊氣味[1]。根據(jù)上述內(nèi)容,可知不同產(chǎn)地椿皮藥材在價(jià)格、厚度、含水量、浸出率、總灰分含量、酸不溶性灰分含量、臭椿酮含量、多糖含量、總黃酮含量、雜質(zhì)率方面均無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)差異。但市售部分椿皮顏色有所變化,如偏淡發(fā)白、黃色加深,其原因有待于進(jìn)一步研究。

椿皮作為中藥材,藥用范圍廣泛,使用量大,價(jià)格偏低,在市場(chǎng)調(diào)查中發(fā)現(xiàn)椿皮藥材包裝極其不規(guī)范,出現(xiàn)包裝破損、產(chǎn)地不明,日期未標(biāo)注等問(wèn)題,不僅沒有按照藥材儲(chǔ)存標(biāo)準(zhǔn),甚至?xí)霈F(xiàn)多種藥材混淆的現(xiàn)象,所以椿皮藥材急需規(guī)范市場(chǎng)管理、流通規(guī)范化,保證藥材質(zhì)量。